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PRESENTADO A
ING. FREDY ALEXANDER FONSECA
Las fuerzas que unen entre sí las particulas componentes de los sólidos
cristalinos tiene naturaleza eléctrica y la clase e intensidad de estas fuerzas tienen
gran importancia como determinantes de las propiedades físicas y químicas de
los minerales. En general, cuanto más fuerte es el enlace, más duro es el cristal,
más elevado su punto de fusión y menor su coeficiente de dilatación por el calor.
Por eso atribuimos la gran dureza del diamante a las fuerzas eléctricas muy
intensas que ligan los átomos de carbono que lo forman.
ENLACE IÓNICO: Dado que los elementos implicados tienen elevadas diferencias
de electronegatividad, este enlace suele darse entre un compuesto metálico y
uno no metálico. Es la unión de átomos que resulta de la presencia de atracción
electrostática entre los iones de distinto signo, es decir, uno
fuertemente electropositivo (baja energía de ionización) y otro
fuertemente electronegativo (alta afinidad electrónica). Eso se da cuando en el
enlace, uno de los átomos capta electrones del otro. La atracción electrostática
entre los iones de carga opuesta causa que se unan y formen un
compuesto químico simple, aquí no se fusionan; sino que uno da y otro recibe.
Valencia electrostática.
En la organización de los cristales con enlace ionico, la suma de la fuerza de
todos los enlaces que llegan a un ion debe ser igual a la valencia de ese ion, la
fuerza relativa de cualquier enlace se calcula dividiendo la carga total sobre el ion
coordinador por el número de vecinos más próximos y el numero resultante se
llama valencia electrostática de los cristales en los cuales los enlaces tienen igual
fuerza se llaman isodeinicos
Enlace covalente.
El enlace covalente o compartir de electrones es el más fuerte de los enlaces
químicos. Los minerales unidos por este tipo de enlace se caracterizan por su
insolubilidad, gran estabilidad y puntos de ebullición y fusión muy altos, no son
conductores de electricidad ni estado sólido ni en solución, la simetría de los
cristales es menos perfecta que cuando se representa un enlace ionico. La
energía del enlace está fuertemente localizada en la proximidad de electrones
compartidos dando lugar a una estructura muy rígida y cristalizada. Un ejemplo de
ello es el diamante el cual está conformado por enlaces entre carbono, formando
una red continua, y con forma de un tetraedro con carbono en su cuatro vértices,
el diamante es la sustancia natural más dura de todas.
Las proporciones relativas del carácter iónico y covalente, se basa en la
capacidad de polarización de iones. Los compuestos de un ion muy polarizante
con un ion poralizable, presenten un carácter covalente. La presencia de iones de
tamaño pequeño y carga elevada, tiende a favorecer el compartir electrones como
mecanismo de enlace. Los enlaces entre átomos iguales o muy próximos en la
tabla periódica serán covalentes.
Enlace de Van der Waals.
El enlace de Van der Waals fija moléculas neutras y unidades estructurales sin
carga en una red mediante cargas residuales de superficie, es el tipo más débil de
enlace químico, se encuentra principalmente en los compuestos orgánicos y
gases solidificados, se encuentran muy pocas veces en los minerales, cuando se
halla define una zona de exfoliación fácil y posee dureza. Un ejemplo es el grafito
formado por hojas de carbono unido por enlaces covalentes.
Enlace Metálico.
Las verdaderas unidades estructurales de los metales son los núcleos atómicos
unidos por carga eléctrica de una nube de electrones que la circunda. En el
enlace metálico un electrón no pertenece a un núcleo determinado y es libre de
moverse por la estructura o incluso fuera de ella sin alterar en lo absoluto el
mecanismo de enlace. Gracias a este tipo de enlace los metales poseen gran
plasticidad, tenacidad, ductilidad, y conductividad. En los minerales solamente los
metales nativos presentan este tipo de enlace.
Cristales con más de un tipo de enlace.
En los minerales gracias a su complejidad y diversidad, coexisten dos o más tipos
de enlaces. El cristal comparte las propiedades de los tipos de enlaces presentes,
como resultado se produce con frecuencia casos de propiedades direccionales
muy claras.
El principio de coordinación.
Cuando iones de cargas contrarias se unen para formar una estructura cristalina
en la que predominan fuerzas de enlace electrostático, cada ion tiene a
apropiarse, es decir, a coordinar tantos iones de signo contrario como permite su
tamaño. Los iones coordinados se agrupan siempre en torno al ion coordinador,
de tal manera que sus centros ocupan los vértices de un poliedro regular en una
estructura estable, cada catión está en el centro de un poliedro de coordinación
de iones. También se puede considerar a los aniones ocupando los centros de
poliedros de coordinación formados por cationes.
En la estructura de los cristales existe una importante restricción: “El número total
de iones de todas clases en cualquier estructura cristalina estable debe ser tal
que el cristal, se neutro eléctricamente, es decir, el número total de cargas
positivas tiene que ser igual al número de cargas negativas.”
REGLAS DE PAULING
Todo cristal estable con su estructura interna ordenada atestigua la intervención
de los ciertos principios universales que determinan la estructura de la materia en
estado sólido, principios que fueron enunciados por Pauling en 1929, bajo la
forma de las cinco reglas siguientes:
1. Alrededor de cada catión se forma un poliedro coordinado de aniones,
estando determinada la distancia catión-anión por la suma de los radios y
el número de coordinación del catión por la relación de los radios.
2. Principio de la valencia electrostática: En una estructura de coordinación
estable la fuerza total de los enlaces de valencia que ligan un anión con
todos los cationes próximos es igual a la carga del anión.
3. La existencia de aristas y especialmente de caras comunes a dos poliedros
de aniones es una estructura coordinada, disminuye su estabilidad. Este
efecto es grande para cationes de valencia alta y pequeño número de
coordinación y es especialmente grande cuando la relación de radios se
aproxima al límite inferior de estabilidad del poliedro.
4. En un cristal que contiene diferentes cationes, los de valencia elevada y
número de coordinación bajo tienden a no compartir con otros elementos
del poliedro.
5. Principio de Parsimonia. El número de clases esencialmente diferentes de
constituyentes de un cristal tiende a ser pequeño.
Tipo estructural.
Para que los minerales pertenezcan al mismo grupo estructural el centro de los
átomos que constituyen los cristales deben ocupar posiciones similares, con
independencia dela forma de los átomos o de las dimensiones absolutas de la
estructura.
Un grupo isoestructural es un grupo de minerales que se relacionan por tener
estructuras análogas, por lo general anión común y una gran sustitución iónica.
Valencia electrostática.
Un principio fundamental en la organización de los cristales con enlace iónico es
que la suma de la fuerza de todos los enlaces que llegan a un ión tiene que ser
igual a la valencia de ese ión. Por lo tanto, podemos calcular la fuerza relativa de
cualquier enlace en una estructura cristalina, dividiendo la carga total sobre el ión
coordinador por el número de veciones más próximos con los cuales esté
enlazado.
DESMEZCLA
Cuando dicho cristal se ha enfriado, existe una gran tensión interna que tiende a
eliminarlos de la estructura, como resultado del difícil acoplamiento de los iones
con tamaño anómalo. Si se dispone de suficiente tiempo, estos iones emigran a
través de la red y tienden a agruparse localmente. Tales concentraciones de iones
extraños se ordenan entonces por sí mismos según esquemas de coordinación
mejor acomodadas a su tamaño y forman un núcleo de una estructura diferente
que crece en el cuerpo del cristal huésped.
MÉTODOS DE ENSAYO
REACTIVOS POR VIA SECA: los reactivos más importantes empleados en los
ensayos de los minerales por vía seca son: