Você está na página 1de 13

Dr. E.

Emilio Herrera Valencia

Problema 1. Transferencia de masa en una película estancada.

Un líquido contenido en una probeta, se difunde a través de un gas estancado a una


distancia z   . Si las fracciones molares en z  0 y z   son x A0 y x A . Demuestre que
la densidad de flujo de cantidad de masa está dada por la siguiente expresión matemática:
D C 1-x Aδ
N Az = AB Ln
δ 1-x A0

Es necesario prestar cuidadosa atención a las restricciones de las ecuaciones que aquí
aparecen; las suposiciones impuestas pueden conducir a errores de cálculos catalogados de
graves.

Problema 2. Difusión con polimerización catalítica. Difusión con polimerización


catalítica. Obtener una expresión para el flux molar, cuando la reacción nA  An se
produce en la superficie catalítica.
a) Demostrar en primer lugar que la expresión para el flux está dada por:

cDAB dx A
N Az =-
1- 1-n  x A dz
-1

b) Integrar esta expresión de N A entre los límites z  0 y z   (teniendo en cuenta el


Z

hecho de que para el estado estacionario NAz es constante) para obtener


ncDAAn  1 
NAz = ln  
 n-1 δ  1- 1-n -1  x A0 
(Obsérvese que al integrar de esta forma entre límites fijos no se obtiene el perfil de
concentración, pero se llega más rápidamente a la densidad de flujo.)

Problema 3. Factor de eficacia para discos paralelos. Consideremos las partículas de un


catalizador poroso que tiene forma de discos paralelos, de modo que el área de la superficie
del borde del disco es pequeña en comparación con las dos caras circulares. Demostrar que
el perfil de concentraciones es

C A cosh

 k1´´a / DAB z 
C Az cosh
 k1´´a / DAB b
Demostrar que la velocidad total de transferencia de materia en la superficie z  b , es
WA  2  R2  DAcAs  tanh b
En la que   k1´´a / DAB . Demostrar que si el disco se corta paralelamente al plano xy en
n rebanadas, la velocidad total de transferencia de materia se hace
b
WA   2  R 2  n  DAc As  tanh 
n

n
Obtener la expresión para el factor de eficacia tomando el límite
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
WA tanhλb
ηA = Lim =
n 
WA n  λb
Problema 4. Disolución de un sólido en una película descendente.
Un líquido B desciende por una pared vertical con movimiento laminar. Para z < 0
la pared no se disuelve en el fluido, pero para 0 < z < L. La pared contiene una especie A
que es ligeramente soluble en B. La película se inicia suficientemente lejos de la parte alta
de la pared, de forma que vz depende solamente de y para z  0 . (Véase Figura 2).

g CA CA  2C A


y  ay  DAB
 z z y 2
C.L.1: CA = 0 para z = 0
C.L.2: CA = 0 para y = 
C.L.3: C A = C A0 para y = 0
CA
 f  
C A0
1/3
 a 
  y 
 9 DAB z 

d2 f df
 32 0
d 2
d
C.L.1: f=0 para  = 
C.L.1: f=1 para  = 0
 

 exp    d  exp    d
3 3

CA  
 

  4 / 3
 exp    d
C A0 3

En la que   4 / 3 es la función gamma, definida por



  n    n-1 exp    d
0

Que tiene la formula de recurrencia Γ  n+1 = nΓ  n 


c) Demostrar que la velocidad media de transferencia de materia para toda la
superficie de disolución es

DAB  C A 
L
2 DAB C A0 a
N A,med      dz 
L   y  y 0   7 / 3
3
9 DAB L

2
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
Problema 5. Disolución de cristales en una solución líquida. En una disolución de
cristales en una solución liquida no saturada, se propone, para el cálculo de la difusividad
DAB la ecuación de Fick:

xA
 
N AZ  xA N AZ  N BZ  CDAB
z
Para ello se supone que el sistema es estacionario, que en él no existe reacción química y
que, además, el flujo volumétrico de la solución ascendente es igual al de la solución de los
cristales, de manera que se cumple:
M A N AZ  M B N BZ M N
  A AZ
 s
donde s es la densidad de los cristales y,  de la solución. Obtener la expresión que
permite evaluar, experimentalmente, la difusividad DAB , considerando que esta no varía
sustancialmente con la concentración dentro del sistema binario.

N AZ N     MA
DAB  ; N* = 1- 1  
 
C ln 1  N xA0   s  MB

Problema 6. Transferencia de masa con reacción química


En este caso el gas A se disuelve en el líquido B y difunde en la fase líquida. Al mismo
tiempo que difunde, la substancia A sufre una reacción química irreversible de primer
orden B+C  BC .

a) Partiendo de la ecuación general de conservación de masa en coordenadas


cartesianas:
CB CB CB CB   2 CB  2 CB  2 CB 
 Vx  Vy  Vz  DBC      RB (E-1)
t x y z  x
2
y2 z 2 
Y suponiendo que el sistema se encuentra en estado estacionario, y que la reacción
química es de primer orden R B  k1 CB , demostrar que la ecuación diferencial que
´´

describe la transferencia de masa de la especie B (gas) sobre C (líquido) está dada


por:

3
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química

d 2CB k1´´CB
- 0 (E-2)
dz 2 DBC
La ecuación (E-2) satisface las dos siguientes condiciones de frontera
C.F.1: para z = 0, CB = CB0 ; C.F.2: para z = L, CB = CBL (E-3)
b) Introduciendo las siguientes variables adimensionales:
C z z k´´L2
= B ; = ; = 1 (E-4)
CB0 L DBC
Demostrar que la ecuación diferencial y las condiciones de frontera (E-2, E-3)
toman la forma:
d2 2
-   =0
d2
C.F.1: para  =0;  = 1 (E-5)
C.F.2: para  = 1;  = CBL /CB0   L
c) Demostrar que la solución de la ecuación diferencial E-5 se puede expresar como:
 LSenh    + Senh  1    
   (E-6)
Senh   
d) A partir de la ecuación (E-6), calcule la concentración promedio y el flux en z
=0

Problema 7. Difusión con Reacción Química. Considere un reactor catalítico como se


muestra en la Figura en el que se realiza la reacción de dimerización 2A  A2 . Suponga
que cada partícula catalítica está rodeada por una película gaseosa estancada a través de la
cual difunde A para alcanzar la superficie del catalizador. Supongamos que la reacción
2A  A2 se produce de manera instantánea en la superficie catalítica, y que el producto
A 2 difunde después en sentido contrario a través de la película gaseosa hasta alcanzar la
corriente de gas turbulenta que consta de A y A2. Calcule la expresión de la velocidad local
de conversión de A y A2, cuando se conocen el espesor efectivo de la película gaseosa  , y
las composiciones globales x A0 y xA20 de la corriente. Se supone que la película gaseosa es
isotérmica, aunque para muchas reacciones catalíticas no se puede despreciar el calor que
se genera reacción.

A) Demuestre que en estado estacionario la relación molar se puede expresar como:

1
N A 2 z   N Az
2
B) Demostrar que la velocidad de transferencia de masa de la especie A, se puede
expresar como:

cDAA2 dx A
N Az  
1  x A / 2 dz

4
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
C) A partir de la ecuación de continuidad para la especie A, se tiene el siguiente
resultado:
dN Az
0
dz

D) Combinando las dos expresiones (B y C) junto con las condiciones de frontera:


 z  0; xA  xA0
C.F : 
 z  ; xA  0

1 z / 
 1   1 
1  x A   1  x A0 
 2   2 

E) Finalmente, la densidad de flujo molar a través de la película puede ser expresada


como:

2cDAA2  1 
N Az  ln  
  1  x A0 / 2 

Problema 8. Difusión con reacción heterogénea lenta. Resolver de nuevo el problema


anterior considerando que la reacción 2A  A2 no es instantánea en la superficie catalítica
para ( z  ) . En vez de esto, suponer que la velocidad con la que desaparece A en a la
superficie catalítica es proporcional a la concentración de A en dicha superficie:
N Az  k1´´C A  ck1´´ xA
´´
en la que k1 es una constante de velocidad. La única diferencia que se tiene es con respecto
a la concentración en la condición límite 2
 z  0; xA  xA0
C.F : 
 z  ; xA  N Az / ck1
´´

a) Demostrar que el perfil de concentraciones se puede expresar como:


 1 z /   
 1   1 N Az   1 
1  xA   1  ´´  
1  x A0 
 2   2 ck1   2 

b) Demostrar a partir del perfil de concentraciones, que el flux de masa en z = 0, puede


ser expresado como:

N Az  ln 

2cDAA2  1  N Az / ck1 
´´



  1  xA0 / 2 
 

5
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
Problema 9. Difusión química homogénea. Considere que un gas que se disuelve en un
líquido B y difunde con la fase liquida. AL mismo tiempo que difunde, la substancia A
sufre una reacción química irreversible de primer orden: A+B  AB . Suponiendo que la
reacción química es de primer orden, es decir: RA   k1 ´C A .
´´

A) Demuestre usando la ecuación de continuidad para la especie A, que la ecuación


diferencial con reacción química, puede ser escrita como:
d 2C A k1´´
 CA  0
dz 2 DAB
C.F.1: z = 0 , CA  CA0
dC A
C.F.2: z = L , N Az = 0,
=0
dz
B) Interprete físicamente las condiciones de frontera.
C) Demostrar que el perfil de velocidades que se obtiene al resolver la ecuación
diferencial junto con las condiciones de frontera

CA cosh b1 1   z / L  

C A0 cosh b1
en la que b1  k1´´´ L2 / DAB . A partir del perfil de concentraciones, obtenga la
concentración promedio:

 C / CA0  dz
L
CA,med A 1
 0
L
 tanh b1
C A0

0
dz b1
Demostrar que la densidad de flujo molar esta dad por:

dCA D C 
N A Z 0   DAB    AB A0  b1 tanh b1
dz z 0  L 
En etas deducciones, se ha supuesto que A esta presente a bajas concentraciones y que el
producto AB de la reacción química no interfiere la difusión de A a través de B.

Problema 10. Difusión con polimerización catalítica. Difusión con polimerización


catalítica. Obtener una expresión para el flux molar, cuando la reacción nA  An se
produce en la superficie catalítica.
a) Demostrar en primer lugar que la expresión para el flux está dada por:

cDAB dx A
N Az  
1  1  n  x A dz
1

b) Integrar esta expresión de N A entre los límites z  0 y z   (teniendo en cuenta el


Z

hecho de que para el estado estacionario N Az es constante) para obtener

6
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química

ncDAAn  1 
N Az  ln  
 n  1   1  1  n1  xA0 
(Obsérvese que al integrar de esta forma entre límites fijos no se obtiene el perfil de
concentración, pero se llega más rápidamente a la densidad de flujo.)

Problema 11. Difusión con Reacción Química. Considere un reactor catalítico como se
muestra en la Figura en el que se realiza la reacción de dimerización 2A  A2 . Suponga
que cada partícula catalítica está rodeada por una película gaseosa estancada a través de la
cual difunde A para alcanzar la superficie del catalizador. Supongamos que la reacción
2A  A2 se produce de manera instantánea en la superficie catalítica, y que el producto
A 2 difunde después en sentido contrario a través de la película gaseosa hasta alcanzar la
corriente de gas turbulenta que consta de A y A2. Calcule la expresión de la velocidad local
de conversión de A y A2, cuando se conocen el espesor efectivo de la película gaseosa  , y
las composiciones globales x A0 y xA20 de la corriente. Se supone que la película gaseosa es
isotérmica, aunque para muchas reacciones catalíticas no se puede despreciar el calor que
se genera reacción.
a) Demuestre que en estado estacionario la relación molar se puede expresar como:
1
N A2z =- N Az
2
b) Demostrar que la velocidad de transferencia de masa de la especie A, se puede
expresar como:

cD AA2 dx A
N Az = -
1-x A /2 dz
c) A partir de la ecuación de continuidad para la especie A, se tiene el siguiente
resultado:
dN Az
=0
dz

d) Combinando las dos expresiones (B y C) junto con las condiciones de frontera:


 z  0; xA  xA0
C.F : 
 z  ; xA  0
Demostrar que el perfil de concentraciones, se puede expresar como:

1 z / 
 1   1 
1  x A   1  x A0 
 2   2 

e) Finalmente, la densidad de flujo molar a través de la película puede ser expresada


como:

7
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química

2cDAA2  1 
N Az  ln  
  1  x A0 / 2 

Problema 12. Difusión con reacción heterogénea lenta. Resolver de nuevo el problema
anterior considerando que la reacción 2A  A2 no es instantánea en la superficie catalítica
para ( z  ) . En vez de esto, suponer que la velocidad con la que desaparece A en la
superficie catalítica es proporcional a la concentración de A en dicha superficie:
N Az  k1´´C A  ck1´´ xA
´´
en la que k1 es una constante de velocidad. La única diferencia que se tiene es con respecto
a la concentración en la condición límite 2
 z  0; xA  xA0
C.F : 
 z  ; xA  N Az / ck1
´´

a) Demostrar que el perfil de concentraciones se puede expresar como:


  
1 z / 
 1   1 N Az   1 
1  xA   1  ´´  
1  x A0 
 2   2 ck1   2 
b) Demostrar a partir del perfil de concentraciones, que el flux de masa en z = 0, puede
ser expresado como:
2cDAA2  1   N Az / ck1  
´´

N Az  ln  
  1  xA0 / 2 
 

Problema 13. Difusión y reacción química en el interior de un catalizador poroso: El


“ factor de eficacia”

Considere concretamente una partícula esférica de un catalizador poroso de radio R.


Esta partícula está en un reactor catalítico que es atravesado por una corriente gaseosa que
contiene la substancia reaccionante y el producto de reacción B. En las inmediaciones de la
partícula catalítica que estamos considerando se supone que la concentración de A es CA,
moles por unidad de volumen. La especie A difunde a través del camino tortuoso existente
en el catalizador y se convierte en B en la superficie del mismo.

En este caso el gas A se disuelve en el líquido B y difunde en la fase líquida. Al mismo


tiempo que difunde, la substancia A sufre una reacción química irreversible de primer
orden A+B  AB .
e) Partiendo de la ecuación general de conservación de masa en coordenadas
esféricas:

8
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
CA C 1 CA 1 CA
 Vr A  V  V 
t r r  rsenθ 
(A-1)
 1   2 CA  1   C A  1  2 CA 
DA  2 2  r   senθ   RA
 r r  r  r 2senθ     r 2sen 2θ 2 
Y suponiendo que el sistema se encuentra en estado estacionario, y que la reacción
química es de primer orden R A  k1 aCA , demostrar que la ecuación diferencial
´´

que describe la transferencia de masa de la especie A (gas) sobre B (líquido) está


dada por:
1   C 
D A 2 2  r 2 A  = k1´´aC A (A-2)
r r  r 
La ecuación (A-2) satisface las dos siguientes condiciones de frontera
C.F.1: r = R, CA = CAR ; C.F.2: r = 0, CA = finito (A-3)
f) Proponer el siguiente cambio de variable, para simplificar la ecuación diferencial
definida en (A-2); CA /CAR = f(r)/r y demostrar que la ecuación diferencial puede
expresarse como:
d 2f  r  k1´´a
= f r (A-4)
dr 2 DA
Demostrar que la ecuación diferencial y las condiciones de frontera (A-2, A-3)
toman la forma:
C  k´´a  C  k´´a 
CA  r  = 1 cosh  1 r  + 2 senh  1 r  (A-5)
r  DA  r  DA 
   
Aplicando las condiciones límite se obtiene, finalmente:

CA  R  senh
 
 k a/D r 
´´
1 A

 k a/D R 
(A-6)
CAR  r  senh ´´
1 A

g) Demostrar que la solución de la ecuación diferencial E-5 se puede expresar como:


dcA  k1´´a k1´´a 
WAR = 4πR N As = -4πR DA
2 2
= 4πRD A CAR 1- R  coth R  (A-7)
dr r=R  DA DA 

Si la superficie catalíticamente estuviese toda ella expuesta a la corriente de
concentración CAR , la especie A no tendría que difundir a través de los poros hasta un
lugar de reacción, y la velocidad molar de conversión vendría dada por el producto de la
superficie disponible por la velocidad de reacción superficial:
4 
WA0 =  Volume  R A =  πR 3   a   -k1´´CAR  (A-8)
3 
h) Dividiendo las ecuaciones (A-7, E-8) se tiene la eficiencia:

9
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química

 k´´a k´´a 
4πRDA CAR 1- 1 Rcoth 1 R 
 DA DA  3
W
ηA = A =  = 2  KcothK-1 (A-9)
4 3
 πR   a   -k1 CAR 
WAR ´´ K
3 

La ecuación (A-9) puede ser descrito en términos de un número adimensional


K= k1´´a/DA R , el cual es conocido como módulo de Thiele, y A es el denominado factor
de eficacia, que es el valor por el que hay que multiplicar WA0 para tener en cuenta la
resistencia a la difusión por el proceso de conversión
W 3
ηA = A = 2  KcothK-1 (A-10)
WAR K
Problema 14. Factor de eficacia para discos paralelas

Consideremos las partículas de un catalizador poroso que tiene forma de discos


paralelos de modo que el área de la superficie del borde del disco es pequeña en
comparación con las dos caras circulares. Aplicar el método anterior para demostrar que el
perfil de concentración es:

CA cosh  k1´´a/D A z 
 b
= (B-1)
CAs cosh k1´´a/D A
En donde, las condiciones de frontera utilizadas en la deducción del perfil de concentración
(B-1) son: z = ± b; CA  CAS
WA =2   πR 2  D A CASλtanh  λb  (B-2)
Demostrar que si el disco se corta paralelamente al plano xy en “n” rebanadas, la velocidad
total de transferencia de materia se hace:

WA =2  πR 2  nDA CAS λtanh  λb/n  (B-3)

Obtener la expresión para el factor de eficacia tomando el límite:

 
ηA =Limn  WA /WA n  = tanh  λb/λb  (B-4)
Problema 15. Factor de eficacia para cilindros largos.

Consideremos las partículas de un catalizador poroso que tiene forma de discos


paralelos de modo que el área de la superficie del borde del disco es pequeña en
comparación con las dos caras circulares. Aplicar el método anterior para demostrar que el
perfil de concentración es:

CA cosh

 k1´´a/D A z 
 b
(C-1)
CAs cosh k1´´a/D A

10
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
En donde, las condiciones de frontera utilizadas en la deducción del perfil de concentración
(B-1) son: z = ± b; CA  CAS
WA  2   πR 2  D A CASλtanh  λb  (C-2)
Demostrar que si el disco se corta paralelamente al plano xy en “n” rebanadas, la velocidad
total de transferencia de materia se hace:

WA  2   πR 2   n  DA CASλtanh  λb/n  (C-3)

Obtener la expresión para el factor de eficacia tomando el límite:

 
A  Limn  WA /WA n   tanh  λb/λb  (C-4)

Problema 16. Factor de eficacia para cilindros largos.

Consideremos las partículas de un catalizador poroso que tiene forma de discos


paralelos de modo que el área de la superficie del borde del disco es pequeña en
comparación con las dos caras circulares. Aplicar el método anterior para demostrar que el
perfil de concentración es:

CA cosh

 k1´´a/D A z 
 b
(C-1)
CAs cosh k1´´a/D A
En donde, las condiciones de frontera utilizadas en la deducción del perfil de concentración
(B-1) son: z = ± b; CA  CAS
WA  2   πR 2  D A CASλtanh  λb  (C-2)
Demostrar que si el disco se corta paralelamente al plano xy en “n” rebanadas, la velocidad
total de transferencia de materia se hace:

WA  2   πR 2   n  DA CASλtanh  λb/n  (C-3)

Obtener la expresión para el factor de eficacia tomando el límite:

 
A  Limn  WA /WA n   tanh  λb/λb  (C-4)

Problema 17. Disolución de un sólido en una película descendente.


Un líquido B desciende por una pared vertical con movimiento laminar. Para z < 0 la pared
no se disuelve en el fluido, pero para 0 < z < L la pared contiene una especie A que es
ligeramente soluble en B. La película se inicia suficientemente lejos de la pared, de forma
que v z depende solamente de y para z  0 .

11
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
a. Demostrar que si el tiempo de contacto L/Vmáx es pequeño, una buen aproximación
es la siguiente:
 ρgδ  CA CA  2 CA
  y = ay  D
 μ  z z y 2
A

Justificar el uso de las siguientes condiciones límite:


C.L.1: CA  0; para z = 0
C.L.2: CA  0; para y = 
C.L.3: CA  CA0 ; para y = 0
Siendo C A0 la solubilidad de A en B.
b. Resolver la Ecuación diferencial parcial sabiendo que al solución es de la forma
CA / CA0 = f  
En la que  es una variable adimensional:
  y  a / 9D A z 
1/3

Demostrar que con la elección de estas variables dependientes e independientes, la


ecuación diferencial parcial se transforma:
d 2f df
 32 0
dη 2

Con las siguientes condiciones límite:
C.L.1: f  0; para  = 
C.L.2: f  1; para  = 0
c. Resolver la Ecuación diferencial parcial sabiendo que al solución es de la forma
 

 Exp    dη  Exp    dη
3 3

CA  
= 

  4 / 3
 Exp    dη
CA0 3

En la que   4 / 3 es la función gamma, definida por



  n    β n-1Exp  -β dβ
0

Que tiene la formula de recursión   n  1    n 


d. Demostrar que la velocidad media de transferencia de materia para toda la
superficie de disolución es:
D
L
 C  2 DABCA0 a
N A,med   AB   A  dz 
  7 / 3 9DAB L
3
L 0  y  y=0
Problema 18. Difusión en una película líquida descendente por convección forzada
Considere la absorción de un gas A en una película laminar descendente del líquido B. La
sustancia A es solo ligeramente soluble en B, de modo que la viscosidad del líquido no
varía apreciablemente.

12
Dr. Edtson Emilio Herrera Valencia
Transferencia de Masa con Reacción Química
a) Demostrar que la ecuación diferencial que describe la convección forzada puede ser
escrita como:
  x 2  CA  2CA CA  2CA
Vmax 1     = DAB  V = D
     z x 2 z x 2
max AB

Justificar el uso de las siguientes condiciones límite:


C.F.1: CA  0; para z = 0
C.F.2: CA  CA0 ; para x = 0
C.F.3: CA / x  0; para x = 
Siendo C A0 la solubilidad de A en B.
b) Resolver la Ecuación diferencial parcial sabiendo que al solución es de la forma
CA / CA0 = f  
En la que  es una variable adimensional:
  x/ 4 DABz/ Vmáx
Demostrar que con la elección de estas variables dependientes e independientes, la
ecuación diferencial parcial se transforma:
d 2f df
 2  0
dη 2

Con las siguientes condiciones límite:
C.L.1: f  0; para  = ; C.L.2: f  1; para  = 0
c) Resolver la Ecuación diferencial parcial sabiendo que al solución es de la forma
x/ 4DAB z/Vmax

 Exp  2  d x/ 4DAB z/Vmax

Exp  2  d
CA 2
=1- 0

 1-
 
 Exp    d
CA0 2 0

 x   x 
 1-erf    erfc  
 4D z/Vmax   4D z/Vmax 
 AB   AB 

d) Demostrar que la velocidad de transferencia de materia y la velocidad molar está


dado por x =0
C D AB Vmáx
N Ax  z  x=0   D AB A  CA0
x x 0 πz
WL
4D AB Vmáx
WA  N
0 0
Ax x=0 dzdy  WLCA0
πL

13