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628 a na cpa Bur iopcow Capp. compisfins TEMOOWAMCA — ATD. bbes , TERM ab AE remer ae n= am ara un gs ideal. n est ea, os cos mins eonespon Jed ete Teaetantes son fos de Alay y la enalin de vapoizacign del boone See yendo los datos de Ins tablas, se lega't 1126 150~ 21.060) = 4-398.520 + hc, = 9.361) + 5(-281.820+ fry ~ 9.908) + + 244g, ~ 8.669) Por tanto Sheco, + Sr yo + 24.4hyy, = 2.934.500 kitkmol Can gi.ta & acon el proceso deiteracién, se supone de nuevo que todos los productos son nitrdgeno, Esto conduce a la siguiente aproximacion {exendo en la Tabla A.6 del nitegeno se observa que la temperatura correspondiente par deta Ba se encuentra entre 2.600 K y 2.650 K. La temperatura real debe creantran Hor Gebaio de este valor. A continuacién se ofrece un resumen de algunos cilevles veulone dos para valores cercanos a la solucién final eee 2.350K 2400 K 4lig(CO,) 488.400, 00.600 5h (H,0) 504.200 517500 24,48, (0) 1.890.900 1.935.400 Dh 2.883.500 2.935.500 ee ee Camo Ja suma de las entalpas de tos productos debe ser igual a 2.934.500 kl, la tabla Shoo mes ave Ta temperatura de combustion adiabstica se halla muy prosine 2.400 K, Comentario. is interesante comparar el rsutado anterior eon e obtenido en el Bjem- Fr ak Aum cuando en ese cas claire ext precaleatado hasta 600 Kl temper ne combustién adiabatic, Jo emplead un 400 por 100 del aire tedrico, sélo es de unos coma er oximadamente, Este resultado esunos 1.200 grados menor qucel valor son Simbustion estequiométrica, En el ejemplo original, el ntrdgeno y el exfacio on teens cuponen un gran sumidero para Ia energfa lberada en la reaceiGn. La presencia de eens {exceso de gas dismiouye notablemente la temperatura de la combisicon, 13.6. ANALISIS TERMOQUIMICO A VOLUMEN CONSTANTE Cuando una reaccisn quimica tiene lugar en un sistema cerrado a Volumen cons- tante, el balance de energfa general es Q= AU = Ups ~ Ue = S Nit, - TMi 113.12] oo REACCIONES QUIMICAS La energia interna especifica i, de un componente cualquiera esté relacionada con su entalpfa especifica h, recordando que u = h ~ Pb, Haciendo uso de esta definicion y de la Ecuacién [13.86] para h, se encuentra que Wy hye POp = Aliaeg + hip Rayy ~ (POD; 13.13) ‘Ademés, se puede sustituir la variacién de entalpia sensible dada por fy ~ tay, Por la definicién que relaciona h con i. Bsto conduce a una segunda expresiGn de u, que es Ha1= [Akiagg + ty ~ fags + (PD), ~ (POpg ~ (Pi, (13.14) = [Aa + i ~ tng = PD; Sustituyendo la Ecuacién [13.14] en la Ecuacién [13.12] se obtiene una expresién para el calor transferido a volumen constante = YN Alita: = EN, Mitan + Y NlUty~ ta) - (13.15) ~ © Mitiy~ tay), ~ DL N{PO, 24 + D NCPO), 205 ‘Ademés, en una reaccién quimica el volumen espectfico de los componentes solidos y liquidos es generalmente despreciable frente al volumen especifico ocu- ado por los componentes gaseosos. Por tanto, en los sumatorios de la expresién anterior donde aparecen términos Pr, slo es necesario tener en cuenta las sustan- cis gaseosas, Por otra parte, si se supone que todos los componentes gascosos son gases ideales, se puede sustituir el producto Po por R,7. Como resultado, el balance energético para el proceso anterior a uolumen constante se puede escribir de la forma siguiente = FN (AN ag + ty ~ tgs ~ 13.16) =D MAlig soe + ty — dy), ~ BNR, Toy donde AN representa en esta tiltima ecuaciGn los moles de productos gaseosos menos los de reactantes gaseosos. En general, AN puede ser positivo, negative 0 cero. Las dos ecuaviones anteriores son igualmente validas en unidades del siste- ma USCS, si se sustituyen los datos a 298 K por valores a 537 °R. En un reactor a volumen constante reacciona por completo mondxido de carbono con un 200 por 100 del aire te6rico, siendo la temperatura inicial 25 °C. Al cabo de un cierto, tiempo se mide Ia temperatura del gas, que resulta ser de 1.200 K. Obténgase cl calor transferido en el proceso, en ki/kmel de mondxido de carbono. Solucion Datos. Reaccidn de! mondxido de carbono con un 200 por 100 del aire teérico en el reactor de volumen constante mostrado en la Figura 13.12. EJEMPLO 13.11 630 Figura 13.12. Esquema y datos de! Ejemplo 13.11, ‘TERMODINAMICA Incdgnitas. Q/Ngo, en ki/kmol de CO, mediante la Ecuacién [13.16]. Modelo. Volumen constante, sistema cerrado; gases ideale. Andlisis. La reacci6n quimica global viene dada por CO(4) + O(g) + 3.76 1 ) + 5 Oa) + 3.76 NYw) El calor transferido se obtiene aplicando el balance de energfa a una reaceién en un siste- ‘ma cerrado a volumen constante O= FMA a+ fy 0): NAAM ae + Hr — Hays), ANR Tag Suponiendo 1 kmol de CO y sustituyendo en la expresién anterior los datos necesarios, tomados del Apéndice, se tiene que Q l (393.520) + 43.871 ~ 6.885) + 5 (0 + 28.469 ~ 6.203) + + 3,76(0 + 26.799 ~ 6,190) ~ 1(-110.520 + 0) = 1(0) ~ 3,76(0) ~ ~ (-0,8)(8,314)(298) = ~156.110 KJ por kmol CO Cuando las reacciones quimicas tienen lugar en condiciones adiabiticas y de volumen constante, no sélo se alcanzan temperaturas elevadas, sino que general mente también se tienen presiones altas. Es de interés préctico estimar las mé mas presiones posibles que pueden alcanzarse, Esto ocurriré te6ricamente en condiciones adiabaticas, a la vez que se alcanza la temperatura de combustién, adiabética. Desde un punto de vista mas prictico, el calor se debe liberar de Forma casi instantinea, y habrén de aleanzarse las condiciones de equilibrio inter- no. Estos criterios se supondrén vélidos a la hora de realizar los célculos. Esto lleva a un limite superior, de verdadero interés e importancia. En estas eircuns- tancias se desprecian los efectos debidos a la disociacién a estas altas tempera- in general, se presentan dox métodos de célculo. Uno requiere conocer el Volumen inicial; el otro, informacidn sobre la presiGn inicial del sistema. Para simplificar ambos métodos se supone que los gases tienen comportamiento ideal. Si se aplica la ecuacién del gas ideal a los gases producto de una reaccién quimi- ca cuyo volumen V es conocido, la presién final P, viene dada por NRT, Vv P, 13.17) donde N, el ntimero total de moles de productos gaseosos, puede calcularse de la ecuacién que representa la reacci6n. La temperatura de combustién adiabitica T,, puede calcularse utilizando los métodos sefalados anteriormente. En el segundo método se aplica la ecuacién del gas ideal a los estados inicial y final, de modo que NT, ft 13.1 = Pay (13.18) En este caso, los valores de N se obtienen de la reaccién estequiométrica, mien- tras que 7, ¢s la temperatura de combustidn adiabdtica. La presién inicial P, debe ‘medirse igualmente en el interior de la cémara de ensayo.

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