FUNDAMENTO TEÓRICO

La mayor parte de los fenómenos que poseen interés desde un punto de vista
químico tienen lugar, normalmente, a una presión y temperatura determinadas. Por
esta razón es indudable que el conjunto de variables independientes elegidas para
especificar el estado de un sistema químico debe estar integrado por la temperatura,
la presión y, si se trata de un sistema abierto, por las cantidades de los diversos
constituyentes presentes en el mismo.
El volumen es una propiedad extensiva cuya dependencia del número de moles se
puede expresar como (consultar el apéndice para comprender la simbología).

𝑉 = 𝑉(𝑛1, 𝑛2, … , 𝑛𝑖 ) (1)

A Presión y Temperatura constantes (en base al teorema de Euler para funciones
homogéneas)

𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑛1 𝜕𝑛 + 𝑛2 𝜕𝑛 + 𝑛3 𝜕𝑛 + ⋯ + 𝑛1 𝜕𝑛 (2)
1 2 3 1 =𝑉

A las cantidades
𝜕𝑉
(𝜕𝑛 ) 𝑇, 𝑃, 𝑛𝑗 ≠ 𝑖 = 𝑉𝐼 (3)
𝑖

Se les denominan volúmenes molares parciales. De esta manera el volumen total

de una mezcla se puede calcular en términos de los volúmenes molares parciales
de la siguiente forma:
𝑉 = 𝑛1 𝑉1 + 𝑛2 𝑉2 + 𝑛3 𝑉3 + ⋯ + 𝑛𝑖 𝑉𝑖 (4)

Obviamente, las propiedades molares parciales son funciones homogéneas de

grado cero (magnitudes intensivas) y físicamente representan la variación que sufre
la propiedad extensiva del sistema cuando, a temperatura y presión constantes, se
adiciona una mol del componente i a una cantidad tal del sistema que esta adición
no modifica prácticamente su composición.
Para soluciones binarias la ecuación se reduce a:
 𝑉 = 𝑛1 𝑉1 + 𝑛2 𝑉2 (5)

En el caso de soluciones cuyo soluto es un electrolito simple, se ha encontrado

conveniente definir un nuevo término, que se denomina volumen molar aparente Ø.
Es decir, considerando un sistema binario de composición definida por n1 y n2 y
sea X la determinación de una propiedad extensiva cualquiera del mismo. Si X0
1 es
el valor de la propiedad por mol del constituyente puro 1, entonces el valor molar
aparente Ø de la propiedad dada para el componente 2 viene dado por:
𝑋 − 𝑛1 𝑋10
∅=
𝑛2
Este concepto queda definido por la expresión:
𝑉 = 𝑛1 𝑉10 + 𝑛2 ∅ (6)

Propiedad molar parcial

Es la contribución de un mol de componente i a la propiedad total X de la mezcla

cuando se lo agrega a presión y temperatura constante a una masa tan grande de
sistema que su composición se mantiene virtualmente inalterada. Las propiedades
molares parciales son intensivas y de gran utilidad en el estudio de soluciones.
Dependen de la presión, la temperatura y la composición del sistema.

Picnómetro

El picnómetro es un instrumento sencillo utilizado para determinar con precisión la

densidad de líquidos. Su caracteriś tica principal es la de mantener un volumen fijo
́ uidos en su interior. Esto nos sirve para comparar las
al colocar diferentes liq
́ uidos pesando el picnómetro con cada liq
densidades de dos liq ́ uido por separado y
́ uido respecto a la
comparando sus masas. Es usual comparar la densidad de un liq
densidad del agua pura a una temperatura determinada, por lo que al dividir la masa
́ uido dentro del picnómetro respecto de la masa correspondiente de agua,
de un liq
 ́ uido respecto a la del agua a la temperatura
obtendremos la densidad relativa del liq
de medición. El picnómetro es muy sensible a los cambios de concentración de
sales en el agua, por lo que se usa para determinar la salinidad del agua, la densidad
́ uidos biológicos en laboratorios de análisis clin
de liq ́ icos, entre otras aplicaciones.

BIBLIOGRAFIA

1) Anthony F. Fucaloro. (7 de julio del 2002). Partial Molar Volumes from

Refractive Índex Measurements. (vol. 79) Journal of Chemical Education.
P.867

2) Shoemaker, C. Garland, J.Steinfeld, and J. Nibler, Experiments in

PhysicalChemistry. new york: McGraw-Hill.