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1. INTRODUCCIÓN
1.1 Alcance
Imitación de la naturaleza, posiblemente, sigue siendo uno de los mayores retos para los químicos, y uno de
los logros notables de la naturaleza es la capacidad de las enzimas para catalizar reacciones en un
ambiente confinado. El modelo de cerradura y llave desarrollado por Fischer [1,2] para explicar la
especificidad entre un sustrato y el sitio activo de una enzima nuevas vías abiertas-up en supramolecular y
hospedador-huésped química [3,4] .
Por primera vez por Cram, Lehn, y Pedersen [5-7] , Ganadores del Premio Nobel
en química en 1987, la preparación de los ejércitos moleculares para acomodar moléculas huésped es un
campo muy activo de investigación. Para diseñar nuevos huéspedes, una buena comprensión de las
interacciones entre el anfitrión y el huésped es crucial. La utilización de una molécula modelo de huéspedes,
tales como pireno y sus derivados, por lo tanto, se ha demostrado ser de gran interés para la comunidad, no
sólo para explorar las propiedades de varios sistemas de huésped-huésped, sino también para la
comparación de las capacidades de alojamiento de diferente hosts moleculares y supramoleculares. La
estructura química de pireno y derivados de pireno y su química única y sintonizable y propiedades físicas sin
duda hacen de estos compuestos la familia más comúnmente estudiado de moléculas huésped.
Este capítulo presenta algunas de las características estructurales clave de pireno, y las propiedades únicas
que hacen de esta molécula de hidrocarburo aromático policíclico un huésped de elección en la química
supramolecular y hospedador-huésped. Sobre la base de estas características, se proporciona una breve lista de
algunas de las técnicas que se pueden utilizar fácilmente por los estudiantes y los nuevos investigadores que
entran en el campo para estudiar el proceso dinámico de un sistema huésped-pireno. La encapsulación
ilustrativos de moléculas de pireno en un número de ordenadores orgánicos, inorgánicos y poliméricos también se
revisa, con un énfasis en el trabajo publicado 2008-2014, a fin de introducir algunas direcciones innovadoras y
emergentes en la química supramolecular, pero sin omitir algunos antes contribuciones importantes cuando sea
necesario.
1 H y 13 DO{ 1 H} desplazamientos de RMN químicas de pireno en disolventes deuterados comunes (CD 2 Cl 2, CDCl 3,
do 6 re 6, ( discos compactos 3) do 6 re 5, ( NO 2) do 6 re 5, y (CD 3) 2 SO) se exponen en la Tabla 13.1 , Junto con el esquema de
átomo-etiquetado de pireno (de acuerdo con reglas de la IUPAC) [12] . Los coeficientes de difusión ( RE) de pireno en
estos disolventes deuterados también se exponen en la Tabla 13.1, debido a la importancia de la difusión ordenado
TABLA 13.1 1 H y 13 DO{ 1 Los cambios H} RMN químicos (ppm) y Coeficiente de Difusión D ( 10 - 10 metro 2 / s) de
(NO
(DISCOS COMPACTOS 3) 2)
solución. La resonancia del H 2 protones da lugar a un triplete fuera del campo, mientras que el singlete
asociada con la resonancia del H 4 protones se encuentra entre H 1 y H 2. La señal más campo abajo es el
doblete asignado a la H 1 protones. Este patrón se encuentra en todos los disolventes estudiados. Sucesión
desde fuera del campo a campo abajo señales atribuidas a los carbonos C 3a1, do 1, do 2, do 4, y C 3a se observan en
toda
13 DO{ 1 Los espectros de H} RMN. Más información sobre los desplazamientos químicos de RMN experimentales y
Sin interacciones con potenciales moléculas anfitrionas y en soluciones diluidas para evitar formaciones
excimeric, pireno presenta en solución un intenso y anisotrópico de fluorescencia, así como un alto rendimiento
cuántico de fluorescencia [34-37] . La evidencia directa de interacciones del estado fundamental del pireno con
potenciales moléculas anfitrionas es proporcionado por los espectros de emisión. La estructura vibratoria del
espectro de emisión de pireno está constituido por cinco picos finos, nombrado yo 1, yo 2, yo 3, yo 4, y
yo 5 ( Fig. 13.2 ) [38] . Un aumento de la intensidad de pico yo 1 se observa en disolventes polares, mientras yo 3 es
disolvente insensible. Por lo tanto, la evolución de la relación de intensidades yo 1 / yo 3 da información sobre la
evolución de la polaridad del medio ambiente cerca de pireno molecular, y en consecuencia sobre la
encapsulación de este invitado en un objeto molecular o supramolecular anfitrión [39] . Esta sensibilidad de
pireno, y de peri-fusionados policíclicos aromáticos moléculas de hidrocarburos en general, a la polaridad del
medio ambiente es una propiedad fotofísicas de que se utiliza ampliamente para estudiar las interacciones
huésped-huésped [40] .
FIGURA 13.2 Los espectros de emisión de fluorescencia de 0,5 metro M de pireno en una solución acuosa de NaOH 1 M. La excitación
de longitud de onda: 337 nm. ( Adaptado de Ref. [38] con permiso de Springer).
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 425
ΔG
= RT
- En K
Una constante de unión es un caso particular de las constantes de equilibrio general, que mide la
afinidad de unión entre dos o más moléculas en el equilibrio. Su determinación no sólo proporciona
información sobre la afinidad entre las moléculas huésped y hospedante, pero también puede estar
relacionada con otros parámetros químicos de anfitrión o del la molécula huésped (por ejemplo, basicidad,
electronegatividad). Cálculo de las constantes de unión en la química de hospedador-huésped da una
comprensión fundamental del equilibrio químico, lo que lleva a la racionalización de las interacciones
supramoleculares.
El general Minnesota hospedador-huésped sistema de unión (H-G) se define por la ecuación. (13.1) :
β Minnesota
hghg
+
Minnesota ⇔ Minnesota (13.1)
dónde segundo Minnesota es la constante global de estabilidad definido de acuerdo con la Ec. (13.2) :
metro Nuevo
β Minnesota
= [ H] [G] Méjico (13.2)
[H] [G] norte
En el caso de un 1: norte sistema hospedador-huésped, el equilibrio paso a paso constante de unión K norte se define
[HG] [HG]
norte k norte
K =
norte = (13.3)
[G] -1
norte k- norte
426 nanoreactores orgánica
dónde k norte y k - norte son la velocidad de avance y retroceso de la cinética de formación de complejos, respectivamente.
En el caso de una mezcla 1: 1 de equilibrio (el sistema más observado y estudiado en química
hospedador-huésped), la constante de unión se define de acuerdo con la Ec. (13.4) :
[HG]
KK= = 1 (13.4)
[H] [G]
donde [H], [G], y [HG] son las concentraciones libres de los anfitriones, huésped, y especies de
huésped-huésped en solución. La concentración total del host ([H] o) ( o del huésped, [G] o) siendo la
suma de la concentración libre del huésped (o del huésped) con la concentración libre del complejo
hospedador-huésped, Eq. (13.4)
se convierte en la ecuación. (13.5) :
[HG]
K = (13.5)
2
[H] [HG]
o o - [HG] ([H] o + [G]) o[HG]
+
• 2 •
•• 1 • • 1 • •
[HG] 1 = •• o + [H] o + •• • [SOL]o + [H] o + • + 4 [H] [G]
o o • (13.6)
2 [G]• K • • K•
•• ••
La única incógnita en la ecuación. (13.6) es la constante de unión K, lo que explica el interés de esta
ecuación para el estudio de 1: 1 equilibrios host-huésped. Además, una ecuación tan simple puede ser
resuelto fácilmente con un número de libremente o paquetes de software disponibles comercialmente [44-46] .
En la sección 2 de este capítulo, introduciremos brevemente la versiones de RMN de esta ecuación UV-VIS y.
2.1 Introducción
Un estudio hospedador-huésped por lo general se puede tratar a través de un proceso de dos pasos: la
caracterización de las interacciones entre un anfitrión y un huésped ( ¿Cuántas moléculas huésped puede
interactuar con este anfitrión?) y su cuantificación ( ¿Qué tan fuerte es esta interacción?). La determinación de la
estequiometría hospedador-huésped debe realizarse primero, secundado por el cálculo de las constantes de
unión correspondientes. Los métodos más populares utilizados para determinar las constantes de unión incluyen
UV-vis, fluorescencia y espectroscopía de RMN.
espectroscopía UV-vis es que las valoraciones deben estar en un intervalo de concentración donde la
absorbancia sigue la ley de Beer-Lambert (absorbancia <1). Por lo general es adecuado para la
determinación de constantes de asociación comprendida entre 10 2 y 10 5 METRO - 1 [ 47] .
El conocimiento de las diferentes técnicas para el estudio de un sistema hospedador-huésped con el fin
de beneficiarse de las ventajas de una técnica evitando al mismo tiempo los inconvenientes inherentes de los
otros es esencial. Estos diversos métodos se introducen ahora brevemente con ejemplos seleccionados para
facilitar la comprensión. La discusión se limita a los casos más simples, y sólo unas pocas ecuaciones
relacionadas con 1: 1 se presentan equilibrios. Hay muchos excelentes libros de texto, comentarios
[43,48] y paquetes de software [44-46,49] disponibles para su uso en la química supramolecular que muestran cómo
las constantes de unión se puede obtener a través de modelos de cálculo, algunos de ellos con énfasis en las
ecuaciones básicas utilizadas, otros que describe los protocolos de software. Esta sección del capítulo no cubre
estos métodos computacionales, pero pretende introducir los experimentos fundamentales que permitirán a los
estudiantes y los nuevos investigadores para recopilar los datos necesarios para el funcionamiento de estos
cálculos de una manera agradable. Algunos métodos gráficos también se introducen brevemente con el fin de
ayudar a los estudiantes que entran en el campo para facilidad vuelva a verificar la validez de los cálculos, el ojo
humano a veces encontrar que es más fácil de detectar desviación de la linealidad de mirar directamente a las
parcelas hiperbólicas.
2.2 UV-Vis
Diferentes métodos pueden ser utilizados para determinar la relación huésped-a-host, o estequiometría, de un
sistema hospedador-huésped. Entre ellos, las variaciones continuas, también llamado método de Job [50] , Y el
método de relación molar [51] , Son sin duda las técnicas más sencillas y comunes.
varía en pequeñas iteraciones. La trama de la variación de absorbancia ( Δ UNA) frente a la relación pireno
molar ([pireno] / ([host] + [pireno])) conduce a una curva con un máximo ( X max) definida por la Ec. (13.7) :
norte 1
X máx =+= (13.7)
mnmn ( /) 1 +
dónde metro y norte corresponden a un: n estequiometría del sistema huésped-pireno [52] . Así, en el caso de un
1: sistema hospedador-huésped 1 ( m = n = 1), la curva máxima ocurrirá a X max = 0.5. Para una 1: 2
estequiometría ( m = 1, n = 2) se observó el máximo de la curva en X max = 2 / (1 + 2) = 0,67. Esta sencilla relación
se puede aplicar para todos los valores de metro y norte. En 2010, Peinador y compañeros de trabajo utilizado
este método para la investigación de la formación de complejos de pireno con un ciclo de metalla paladio
bipiridinio autoensamblada en agua ( Fig. 13.3 ). La trama del empleo correspondiente (típico de una
estequiometría 1: 1) se muestra en Fig. 13.3 do [53] . En el método de relación molar, la concentración de la
[host] se mantiene constante mientras la concentración de [pireno] es variada, y la absorbancia del sistema
frente a la relación molar [pireno] / [host] se representa gráficamente. Un cambio brusco en la pendiente
corresponderá a la relación estequiométrica. Con este método, la absorción del complejo es proporcional a su
concentración (ley de Beer-Lambert); Por lo tanto, la selección del valor de la absorbancia a l máx ofrece la más
alta precisión, aunque este valor puede medirse en cualquier longitud de onda, si es necesario. Modelos para
1: 1 y 1: 2 estequiometrías se muestran en la Fig. 13.4 a, b, respectivamente (suponiendo K California. 10 4
FIGURA 13.3 ( a) Estructura molecular de un ciclo de metalla paladio autoensamblada. Su derivado inclusión pireno (b). plot (c)
Job muestra la estequiometría 1: 1. Color de sistema de etiquetado: nitrógeno [gris oscuro (azul en la versión web)], paladio [gris
claro (amarillo en la versión web)], carbono (gris), e hidrógeno (blanco). ( Adaptado de Ref. [53] con autorización de la American
Chemical Society).
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FIGURA 13.4 Parcelas obtenidos a través del método relación molar de 1: 1 (a) y una mezcla 1: 2 estequiometrías (B) (que se supone K California. 10 4
para la determinación de un alto grado de formación de complejos, en comparación con el método de la trama del
Trabajo: en el método de variaciones continuas, los máximos se observan a
X max = 0.800, X max = 0.833, y X max = 0,857 para 1: 4, 1: 5, y 1: 6 estequiometría, que es difícil determinar con
precisión experimentalmente. En el método de relación molar, estas diferencias se expanden a una unidad [51]
. Es importante destacar que la escala de tiempo para las transiciones UV-vis (<10 - 12 s) menor
de la vida útil de los huéspedes, el huésped y hospedador-huésped sistema estudiado, el equilibrio supervisada
mediante espectroscopia UV-visible está siempre en la región de intercambio lento. En consecuencia, la absorbancia
observada es la suma de todas las absorbancias. Pireno mostrando fuertes bandas UV-vis ( Fig. 13.1 ), La absorción
de huéspedes ha por lo general para ser tomado en consideración. En el caso de un 1: 1 sistema de equilibrio, la
ecuación.
(13.8) deben ser resueltos [versión UV-vis de la ecuación. (13.6) ]:
= ε sol [SOL]o
Δ UNA
• •• •
1 •• •
2
1 • • 1 •
+ ε Δ HG • •• + [H] + •• • [SOL]0 + [H] 0 + • + 4 [H] o[G] o •• (13.8)
•
• 2 [G]
o o
K • • K• •
• •• •• •
Pyrene ser fluorescentemente activo, se aconseja utilizar esta técnica para estudiar los
sistemas huésped-pireno en el que el anfitrión molecular o supramolecular es
fluorescente-inactivo o en silencio. Tras la encapsulación de la molécula huésped, se espera
que la fluorescencia de pireno que ser reducido, que ofrece un método particularmente
potente y rápida de la detección de la formación de complejos. extinción de la fluorescencia
puede abarcar una serie de mecanismos de las interacciones moleculares, incluyendo
reordenamientos moleculares, formación del estado fundamental complejo, reacciones en
estado excitado, de transferencia de energía y enfriamiento colisional (o dinámica). formación
Excimeric (uno de los mecanismos de desactivación dinámica) es de importancia significativa
en el caso de la interacción huésped-pireno, como se ilustrará en los siguientes apartados de
este capítulo. Como una nota de advertencia,
Cuando el huésped es fluorescente-inactivo y la adición gradual de huésped tras una solución pireno resultados
tanto en enfriamiento dinámico y estático, la descripción de Stern-Volmer de la relación de intensidad de
fluorescencia observado F / F 0 se puede definir por la ecuación. (13.10) :
host-pireno pireno
F 1 (φ /φ ) KK[H]
=+ (13.10)
F0 1 + [H]
dónde φ
anfitrión - pireno
/ φ pireno es la relación de rendimiento cuántico de fluorescencia entre el
sistema huésped-pireno y el analito libre.
A pesar de sus limitaciones [48] , El método Benesi-Hildebrand puede ser con-
sidered para determinar rápidamente la estequiometría y las constantes de un sistema huésped-pireno unión por
espectroscopía de fluorescencia; este método, todavía comúnmente empleado para dicha determinación, se basa
en la ecuación. (13.11) [55-59] :
1 1 1
+- (13.11)
FFKFF
-= 0 ( -
norte 0 ) [H] norte
FF
norte 0
La trama de 1 / ( F - F 0) frente a 1 / [H] norte sólo dará una línea recta, así como los errores estándar
correctos y los coeficientes de correlación para el derecho 1: norte valor (la derecha norte estequiometría). Fig.
13.5 muestra un ejemplo de la utilización de esta trama doble recíproco de la ecuación Benesi-Hildebrand
para la determinación de la estequiometría (1: 1 en este caso) de un sistema hospedador-huésped
construido con el derivado de ácido cólico en forma de estrella y pireno [40] . Aunque es muy simple y útil
para los estudiantes que no dominan con paquetes de software de cálculo, hay que subrayar que los
métodos gráficos como éste no deben utilizarse en lugar de software de reciente capaz de hacer frente a
los problemas no lineales. Creemos que sin embargo son métodos útiles para la comprobación de los
resultados de los cálculos iniciales.
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 431
FIGURA 13.5 gráficos recíprocos dobles de la ecuación Benesi-Hildebrand para la determinación de la estequiometría de un
sistema hospedador-huésped, Py = pireno. ( Reproducido de la referencia. [40] con autorización de la American Chemical Society.
Copyright 2008.)
deberían preverse dos casos cuando la espectroscopía de RMN se utiliza para estudiar sistemas de
huésped-huéspedes: o bien el intercambio entre las señales de los sistemas libres y host-huésped es rápido en
comparación con la escala de tiempo de RMN, o este proceso de cambio es lento. Bajo un régimen de cambio rápido,
los desplazamientos químicos de las señales elegidas se seguían en la encapsulación, y al menos un protón tanto de
las especies libres y complejos deben desplazarse durante la formación del sistema hospedador-huésped: este
fenómeno, conocido como complexation- cambio inducido (CIS) efecto, es particularmente útil en el caso de sistemas
de pireno en host. La encapsulación de una molécula pireno en una cavidad de acogida generalmente conduce a un
fenómeno CIS fácilmente observable debido a un efecto de “corriente de anillo” a través de la protección electrónica de
pireno desde el host [60] . Si las especies son a cambio rápido, la resonancia RMN observada re será la media ponderada
de las moléculas huésped y anfitrión-huésped no unidas, y por un simple 1: sistema hospedador-huésped 1, la ecuación
que necesita ser resuelto, por tanto, es la versión de RMN de la ecuación. (13.6) :
• • 2 ••
Δ HG 1 •• 1 • • 1 • •
Δ δ= δ • •• 0 + [H] 0 + •• • [SOL]0 + [H] 0 + • + 4 [H] [G]
0 0 •• (13.12)
[H] •
• 2 [G] K • • K• •
0
• •• •• •
432 nanoreactores orgánica
[63] , PFGSE (gradiente de campo pulsado giro experimento eco) [64] PFGSTE (gradiente de campo pulsado
estimulada experimento eco) [sesenta y cinco] PFGLED (eddy longitudinal secuencia de retardo corriente pulsada
gradiente de campo) [66] O BPPLED (pares de impulsos bipolares eddy longitudinal secuencia de retraso actual) [67] .
Estos experimentos de RMN pueden ofrecer información sobre la constitución del sistema. En un sistema
hospedador-huésped atado, el coeficiente de difusión de la molécula huésped debe ser exactamente el mismo que
para la molécula huésped; Esta encapsulación perfecta de uno o varios de pireno moléculas dentro de una molécula
huésped carceplex no es común, aunque los ejemplos de moléculas huésped totalmente encapsulados en objetos
huésped pueden encontrarse en la literatura
[68,69] .
DOSY RMN es una poderosa herramienta para el estudio de sistemas de huésped-huésped: un ejemplo de
pireno como molécula huésped se muestra en la Fig. 13.6 [70] . Es claro a partir de los espectros DOSY que las señales
del huésped y de la especie huésped se están difundiendo en casi el mismo coeficiente (aproximadamente 6,3 × 10 -10 metro
2/ s) para la mezcla 1: 1 de pireno y metalla-rectángulo, mientras que el aumento de la relación de pireno conduce a una
diferenciación de los coeficientes de acogida y de difusión de huéspedes, junto con un desplazamiento químico tanto de
Por lo general, el coeficiente de difusión observó para la molécula huésped ( re obs) es la fracción molar
promedio ( X) de re hospedador-huésped y re huésped [ 71] :
FIGURA 13.6 DOSY 1 Los espectros de H RMN del pireno, metalla-rectángulo, y de cantidades adicionales de pireno (1 a
3 equiv mol) a una solución 4,0 mM de metalla-rectángulo. ( Adaptado de Ref. [70] con el permiso de Wiley-VCH).
FIGURA 13.7 comportamiento de la difusión prevista de dos sistemas de inclusión de los idealizados. ( a) K = 10 5
METRO - 1; ( b) K = 5 × 10 2 METRO - 1 ( • invitados o de moléculas pequeñas especies; ♦ albergar o más grande molécula). ( Reproducido de la referencia. [71]
Química supramolecular se basa en un enfoque “de abajo a arriba” para el diseño de agregados moleculares,
o supramoléculas, desde moléculas orgánicas. sistemas hospedador-huésped con alta selectividad, eficiencia
y capacidad de respuesta son elementos clave de este enfoque y han jugado un papel importante en el
desarrollo de materiales innovadores [74] . El descubrimiento histórico [75] de los poliéteres macrocíclicos y
éteres corona por Pedersen en 1967 [6] ofrecido la primera generación de hosts en la química del
hospedador-huésped ( Fig. 13.8 ) [76] . Los éteres corona han encontrado aplicaciones en máquinas
moleculares artificiales [77] , sistemas de liberación de fármacos [78] y polímeros supramoleculares [79] . Una
propiedad notable de tales poliéteres macrocíclicos es su capacidad para encapsular moléculas huésped tales
como derivados de paraquat
[80] y sales de amonio secundarios [81] , Una característica que ha sido explotada para la síntesis de los
primeros pseudorotaxanos [82,83] . A pseudorotaxano consiste en una molécula filiforme que contiene
sitios de reconocimiento y un macrociclo (por ejemplo, éter corona) que rodea el hilo molecular. Con el fin
de evitar dethreading del anillo, la molécula filiforme puede ser terminado por grupos voluminosos para dar
un rotaxano. Estas estructuras rotaxano autoensambladas son en sí mismos precursores de catenanos,
enclavado mecánicamente arquitecturas moleculares compuestos de dos o más entrelazados macrociclos.
El descubrimiento de éteres corona por Pedersen fue seguido rápidamente por el informe de Lehn y
compañeros de trabajo de la preparación de la N, N 9- diazamacrobicyclicpolyethers (criptandos) en 1969 ( Fig.
13.8 ) [84] . Aunque la síntesis de una “katapinand” diazabicíclico por Park y Simmons en 1968 [85,86] se
considera que es la primera criptando, la palabra actual “criptando” fue introducido por Lehn en 1969 para
describir ligandos bicíclicos [87] . En la década de 1970 comenzó a desarrollar Cram cavitandos [7] .
Cavitandos son estructuralmente
preorganizada, que mejoran los contactos van der Waals entre las cavidades forzadas y las moléculas
huésped. En 1983, Cram introdujo la palabra “carceplex” para definir sistemas moleculares que sólo
puede liberar el huésped atrapado por la ruptura de un enlace covalente [88] . Los calixarenos son
macrociclos u oligómeros cíclicos basados en el producto hidroxialquilación de un fenol y un aldehído,
y son un caso particular de cavitandos, que se han desarrollado en la década de 1980 ( Fig. 13.8 ) [89] .
Las ciclodextrinas (CD) son otra clase ampliamente utilizada de moléculas huésped orgánicos. Se
componen de moléculas de azúcar (que van desde 5 a más de 150 anillos) unidas entre sí de una manera
oligosacárido cíclico ( Fig. 13.8 b muestra la estructura molecular de una segundo- ciclodextrina). Las
ciclodextrinas usadas más comúnmente contienen 6, 7, y 8 miembros unidades de azúcar y se nombran a, b, y
sol- CD, respectivamente.
un examen completo de los sistemas host pireno-orgánica que se han reportado en las
últimas décadas está más allá del alcance de este capítulo. Además, las interacciones entre
pireno y “clásico” huésped orgánico
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 435
FIGURA 13.8 Las estructuras moleculares de algunas especies huésped orgánicos comunes. ( a) La encapsulación de un Ba 2+ ion en
un 30-corona-10-éter. (B) Estructura cristalina de una segundo- ciclodextrina. (C) estructura cristalina de un rotaxano. (D) La encapsulación
de un ion K + en un criptando. (E) Estructura cristalina de un catenano. (F) Estructura cristalina de un thiacalix [4] areno. ( Parte A:
Adaptado de la referencia. [90] , CCDC 638697. Parte B: Adaptado de Ref. [91] , CCDC 762697. Parte C: Adaptado de Ref. [92] , CCDC
213301. Parte D: Adaptado de Ref. [93] , CCDC 241667. Parte E: Adaptado de la referencia. [94] , CCDC 917010. Parte F: Adaptado de
Ref. [95] , CCDC 193202)
1 y 1: 2
2
Fluorescencia: 1: 1, 1: 2, 2
1 parcela alternativo lineal doble
Dakotamétodo
del Norte
Benesi-Hildebrand
una Dakota
rutina La calorimetría de del parcela
titulaciónNorte [46]
isotérmica
una rutina versiónLa calorimetría
(13.10) deno
ajuste titulación
, Sigma
Las lineal
Plot isotérmica
de
[44]
los
constantes) datos (Eq.
de unión
de ajuste con el software Dynafit datos de RMN [106] Nonlinearized para el método Benesi-Hildebrand
de ajuste con el científico de software (Micromath v.2.02)
2014 2013 2012 2014 2012 2005 2003 2002 2013 2011 Años
[109] [108] [107] [105] [104] [102103] [101] [100] [99] [98] referencias
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 437
junto con el anfitrión y la inclusión complejo estructural, termodinámico, y los parámetros cinéticos que son
fácilmente accesibles a través de la utilización de pireno como molécula huésped.
cavitandos profundas de la cavidad que dimerizan en cápsulas a través del efecto hidrófobo, en presencia
de una molécula huésped adecuado y en solución acuosa, se han desarrollado por el grupo de Gibb [110111]
. Tales complejos poseen capas hidrófilas exteriores, llantas hidrófobos que favorecen auto-ensamblaje, y
los bolsillos hidrófobos profundas (hasta 1 nm de ancho a 2 nm de largo). Se han utilizado para impulsar la
formación de conjuntos de alta definición con un número de moléculas huésped, incluyendo moléculas de
esteroides y de hidrocarburos [112] . Reacciones dentro de la cápsula (por ejemplo, la oxidación selectiva
de sustratos) y aplicaciones potenciales en la separación de gases de hidrocarburos [111] han sido también
alcanzado o demostrado [113] . A pesar de sus elegantes arquitecturas y las propiedades prometedoras de
cavitandos deepcavity, la adición de codisolventes (necesario para la encapsulación de moléculas
huésped) debilita el efecto hidrófobo y desnaturaliza estos conjuntos [114] . Para proporcionar información
sobre la dinámica formación / disociación de estos cavitandos profundo-cavidad complejos
anfitrión-huésped, Gibb, Bohne y compañeros de trabajo medidos en tiempo real la cinética de la
formación de 1: 1 y 2: 1 complejos de inclusión de los formados entre tales un cavitando (los llamados
octa-ácido (OA), ( Fig. 13.9 ) Y pireno como molécula huésped [115] . Tras la encapsulación, el espectro de
emisión de pireno es desplazada hacia el rojo (5-6 nm) que indica o bien una formación excimeric pireno o
una interacción con el cavitando. Sin embargo, la ausencia de la banda excimeric característica a 480 nm
en los espectros de emisión descartar la hipótesis excimer y sugirió encapsulación pireno monomérica.
Para confirmar esta complejación monomérica, las mediciones de fluorescencia con resolución temporal se
llevaron a cabo. La vida de la fluorescencia de la molécula pireno se encontró que era más larga en la
presencia de OA que en ausencia (361 ± 1 ns vs. 130 ± 1 ns). Al mismo tiempo, se encontró que la
constante de pireno en el huésped velocidad de enfriamiento a ser considerablemente más bajos que en
solución libre (tampón de borato acuoso; 5.9 × 10 5 METRO - 1 s - 1 vs 1.0 × 10 5 - 1 s - 1) [ 115] . Esto confirmó el
atrapamiento de pireno en la cavidad hidrofóbica de la cavitando. Curiosamente, no se observó ninguna
otra emisión de pireno con vida intermedia, lo que indica una naturaleza transitoria del complejo 1: 1. Tras
la adición de un segundo cavitando OA, se encontró una constante de velocidad de yoduro de extinción
similar para el pireno de estado singletexcited.
La constante de unión global de la reacción entre OA y pireno se calculó primero por isotermas obtenidas a
partir de los experimentos de fluorescencia en estado estacionario de unión. La reacción global, se muestra en la Fig.
13.9 c, se puede resumir en la ecuación. (13.14) , Un caso particular de la ecuación. (13.1) :
β 21
Pireno pireno
+ 2OA
⇔ -OA OA - (13.14)
438 nanoreactores orgánica
FIGURA 13.9 ( a) Estructura molecular de la cavidad profunda cavitando OA. (B) representaciones de dibujos animados de la formación
de la 1: sistema de OA-Py 1 y (c) del 2: sistema hospedador-huésped 1 OA-Py-OA.
(Adaptado de Ref. [115] con autorización de la American Chemical Society. Copyright 2012.)
Para determinar la constante de unión en general ( segundo 21), los datos de la valoración de la
fluorescencia de pireno con OA se ajustaron numéricamente utilizando el Scientist software 3 de Micromath [45]
, Siendo la variable independiente de la concentración total de OA; las concentraciones de equilibrio de OA
libre, pireno libre, complejo 2: 1, y la intensidad de emisión de fluorescencia se definen como variables
dependientes. Se encontró que la isoterma de unión resultante para ajustarse a la 2 esperado: modelo de
unión 1 y dio una general segundo 21 valor de 3,19 ± 0,06 × 10 12 METRO - 2. Debido a la naturaleza transitoria de la
1: sistema hospedador-huésped 1, la constante de unión ( K 11) de la reacción se muestra en la Fig. 13.9 b
solamente se puede calcular a partir de los estudios cinéticos. experimentos de flujo detenido demostraron que
la reacción entre pireno y
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 439
OA ocurre dentro del primer milisegundo del tiempo de mezcla, y la dependencia de la intensidad de cambio
de desplazamiento medido por flujo detenido con la concentración de OA reveló un 1: isoterma de unión 1.
Los datos también se ajustaron usando el software Scientist 3, y una constante de unión K 11 de 4,5 ± 0,6 × 10 5 METRO
-1 fue encontrado.
Este ejemplo de utilización de pireno como molécula huésped se destacan algunas características particularmente
interesantes huésped-huésped:
l La emisión de alta fluorescencia de pireno hace que sea una fluorescencia útil
sonda para estudiar las reacciones de inclusión de los multistepped (en el ejemplo anterior 1: 1 y 2: 1 adiciones),
mediante fluorescencia resuelta en el tiempo, la fluorescencia en estado estacionario, y los estudios cinéticos de
fluorescencia.
Los receptores 3.3 pireno que contiene: El caso particular del Pilar [ norte] arenos
Como se muestra en las secciones anteriores, las propiedades fotofísicas únicas de pireno han hecho de esta molécula
de un huésped de elección para la investigación de las capacidades de alojamiento de una serie de sistemas huésped
FIGURA 13.10 Los espectros de emisión de fluorescencia en tampón de borato (pH ≈ 9) de (a) 1 × 10 - 5
Mpyrene y (b) pireno + 2 equivalentes molares OA. La excitación de longitud de onda: 320 nm. ( Reproducido de la referencia. [116] con
ha utilizado ampliamente como una sonda fluorescente para la caracterización de las condiciones microambientales
dentro de cavidades de acogida (por ejemplo, polaridad, constante dieléctrica; véase la Sección 5 ). Una de las facetas
más llamativas de la fluorescencia de pireno es la longitud de onda asociada con la emisión excimer, situado
generalmente entre 410 y 480 nm, y la relación de intensidad entre las bandas de emisión excimer y monómero ( yo MI/ yo
METRO). Estas características son no sólo es conveniente para la comprensión de los cambios conformacionales en el
reconocimiento del hospedero-pireno, pero también pueden ser de interés en el estudio de sistemas que contienen
pireno-receptor / huésped.
FIGURA 13.11 Estructura cristalina de 1,4-dimethoxypillar [ 5] areno. ( Adaptado de Ref. [119] , CCDC 692166.)
pilar[ norte] arenos condujo a la presentación de un número de tales moléculas con norte variando del 5 al 14 [120-123]
.
En el primer ejemplo de un pilar [5] sensor basado en areno, Stoddart informó de un copillar fluorescente
[5] areno que se inactivó mediante alcanodiaminas de unión ( Fig. 13.12 una) [124] . Algunos alcanodiaminas
sustancias están prohibidas por la Agencia Mundial Antidopaje (por ejemplo, tuaminoheptano y
metilhexanamina) [125] , Y su detección es de interés. Monofuncionalización de macrociclos para la
incorporación de capacidades de sensores sin alterar la capacidad de unión del huésped es una estrategia
conocida [126] . Usando una estrategia similar, un pillar- pireno funcionalizado con derivado de areno [5] se
sintetizó, y sus interacciones con una serie de moléculas huésped alcanodiamina se investigaron mediante los
experimentos de fluorescencia de enfriamiento rápido en un MeCN / H 2 mezcla O. La estequiometría 1: 1 de
los equilibrios hospedador-huésped se determinó por análisis de trama de empleo. El complejo entre el pillar-
pireno-funcionalizado [5] areno (host) derivado y 1,8-diaminooctano se estudió por espectroscopia de
fluorescencia (concentración molar total = 248 metro M), y el cambio en la intensidad multiplicada por la
fracción molar del anfitrión se representó frente a la fracción molar de host ( Fig. 13.12 segundo). Las
valoraciones de fluorescencia ( Fig. 13.12 d, e) se llevaron a cabo posteriormente por Add-
ing pequeñas alícuotas (5 metro L, 17 mM, 1: 1MeCN / H 2 O) de diversos huéspedes potenciales en una
solución de pireno-funcionalizado pillar- [5] areno (57,2 metro M, 1: 1 MeCN / H 2 O). La excitación pico l ( Se
usó 355 nm), y la intensidad de fluorescencia se controló en el pico de emisión l ( 395 nm). La constante
de entre los huéspedes y [5] areno pireno-funcionalizado pillar- asociación se calculó utilizando el
software Dynafit [106] , Que se basa en el análisis de regresión de mínimos cuadrados no lineal.
Como se muestra en Fig. 13.12 c, las constantes de unión para el C 3- a C 8- alcanodiaminas están cerca de 10 4 METRO
- 1. Curiosamente, las constantes de unión más pequeños son
442 nanoreactores orgánica
FIGURA 13.12 ( a) Síntesis de pillar- pireno-funcionalizado [5] areno. (B) parcela de empleo entre el anfitrión y 1,8-diaminooctano
(guest) recogida por la medición de la intensidad de fluorescencia del huésped (1: 1 MeCN / H 2 O, excitación l = 355 nm, emisión l = 395
nm) sobre el cambio en la fracción molar del host ( X Anfitrión). La trama indica una 1: 1 de unión entre el anfitrión y el invitado. constantes
(c) de la Asociación para pireno-funcionalizado pillar- [5] areno y alquilaminas complejación, calculados a partir de experimentos
fluorescencequenching. (D) Ejemplo de experimentos de fluorescencia de enfriamiento (57.2 metro M, 1: 1 MeCN / H 2 O, l ex = 355 nm, l em
= 395 nm). (E) La fluorescencia de valoración de diversas aminas y compuestos de control en una solución de host (57,2 metro M, 1: 1
MeCN / H 2 O, excitación l = 355 nm, emisión l = 395 nm).
(Adaptado de Ref. [124] con autorización de la American Chemical Society. Copyright 2011.)
observado para las alquilaminas grupo mono terminal de amina ( norte- hexilamina y
norte- octilamina), un hecho que resulta de dos orientaciones posibles del grupo amina de tales moléculas en el
interior de la cavidad de la pillar- pireno-funcionalizado [5] areno: ya sea hacia la molécula pireno, o de espaldas
a la fracción de pireno. Sólo la primera orientación puede conducir a un enfriamiento rápido de la fluorescencia.
Además, la pérdida de un grupo amino, en comparación con derivados de diamina, perjudica el enlace de
hidrógeno entre ─ NUEVA HAMPSHIRE 2 grupos y los átomos de oxígeno en el borde pilar, lo que debilita las
interacciones huésped-huésped.
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 443
Los complejos metálicos ofrecen diversidades químicas únicas, que son muy distintos de los compuestos
orgánicos. Esto surge no sólo de la elección del metal en sí y su estado de oxidación, pero también de los
tipos y números de ligandos coordinados y la geometría de coordinación del complejo resultante. Por lo
tanto, la coordinación impulsado por auto-ensamblaje permite un enfoque direccional de unión que
organiza los diferentes bloques de construcción siguiendo los modos de coordinación del metal de
transición [127] . Además de ser altamente direccional, bonos de ligando covalentes metal- son también
generalmente más fuerte que la mayoría de las interacciones no direccionales más débiles que se utilizan
en la química supramolecular orgánico (por ejemplo, enlaces de hidrógeno, van der Waals, interacciones
hidrófobas y <40 kJ mol - 1), que ofrece un andamio único para el diseño de marcos organometálicos
autoensambladas robustos y rígidos o conjuntos con formas, tamaños y geometrías bien definidas [128] .
FIGURA 13.13 Algunas estructuras 2D y 3D aislable de ligandos con diferentes ángulos de giro.
444 nanoreactores orgánica
tendrá sus dos sitios de coordinación orientadas a 180 ° una de la otra, mientras que un bloque de
construcción ditópico tales como 3,5-bis (piridin-4-il) -benceno (BPB) tiene un ángulo de giro de 120 °
entre sus dos piridil sitios donantes. Por extensión de este enfoque direccional de unión, la construcción
de bloques con más de dos sitios de coordinación permiten el diseño de diversas geometrías. Por
ejemplo, el 2,4,6-tri (piridin-4-il) -1,3,5-triazina (TPT) ligando o la porfirina 5,10,15,20-tetra (piridin-4-il) (tpp-
2H) tiene un ángulo de 120 y 90 ° [115] , Respectivamente, entre los sitios donantes piridilo adyacentes.
En las últimas dos décadas, los grupos de Fujita [129] , Stang [130] , Raymond
[131] , Lehn [132] Y Mirkin [133] han sido pioneros en el uso del enfoque de coordinación impulsada
directionalbonding de autoensamblarse un número de arquitecturas inorgánicos y organometálicos, y pireno
se ha utilizado ampliamente para investigar las capacidades de alojamiento de tales Metalla-conjuntos.
Dos moléculas de pireno han sido apilados dentro de la cavidad hidrófoba de una metalla-prisma a
base de paladio construido a partir de dos paneles 4-TPT, tres
2,2 ', 6,6 '- tetrametil-4,4 '- bipiridina Me ( 4- bpy) pilares y seis Pd (en esquinas) ( Fig. 13.15 ) [139] .
Dentro de la cavidad, π - π se observan las interacciones de apilamiento entre los pirenos, así como
entre el pireno y los paneles 4-TPT, la separación entre las moléculas aromáticas planas estar
alrededor de 3,3 Å.
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 445
FIGURA 13.14 estructura cristalina de pireno ⊂ [( Cp *) 6 IR 6 ( 4-TPT) 2 ( CAROLINA DEL NORTE ∩ CN) 3] 6+. ( Adaptado de Ref. [138] , CCDC 909393)
Curiosamente, una jaula octaédrica soluble en agua de la fórmula [(en) 6 Pd 6 ( 4-TPT) 3] 12+
fue capaz de encapsular pireno junto con una molécula de NORTE- ciclohexilmaleinimida
[140] . Tras el calentamiento a 100 ° C durante 24 h, una [2 + 2] reacción de cicloadición se produjo entre las
dos moléculas huésped, dando por lo tanto exclusivamente la endo Diels-Alder. El confinamiento de las dos
moléculas huésped en la cavidad hidrofóbica controla la estereoquímica del producto, por lo tanto, en cierta
medida imitando bolsillos de reacción enzimas.
nanopartículas a base de metal son muy populares debido a que muestran una amplia gama de
aplicaciones en diferentes campos [141] . Entre las diferentes propiedades de las nanopartículas, su
capacidad de carga es importante. En efecto, sabiendo la cantidad de moléculas huésped atrapados en
un núcleo de nanopartícula y cómo fuertemente unido las moléculas huésped son a esta nanopartícula
son dos parámetros esenciales para estimar antes de usar nanopartículas a base de metal como
drugdelivery vectores.
446 nanoreactores orgánica
FIGURA 13.15 Estructura cristalina de (pireno) 2 ⊂ [( en) 6 Pd 6 ( 4-TPT) 2 ( Yo 4- bpy) 3] 12+. ( Adaptado de Ref. [139] , CCDC
251181)
Varias técnicas se pueden utilizar para determinar la capacidad de carga de las nanopartículas [142] y
queremos aquí para dar sólo unos ejemplos en los que el pireno se incorporó en el núcleo de las
nanopartículas a base de metal. En contraposición a discretos Metalla-montajes, las nanopartículas
pueden incorporar varias moléculas huésped, dando así más respuestas cualitativas que los valores
cuantitativos. Por ejemplo, la microscopía confocal de barrido con láser se ha utilizado para seguir la
absorción de pireno en nanopartículas, explotando la fluorescencia de pireno [143] . El diámetro de la
fluorescencia y la intensidad dieron una excelente aproximación de la forma y tamaño de las
nanopartículas, con fuerte intensidad se observa en el núcleo de la nanopartícula y fluorescencia débil en
la superficie exterior. Microscopía de fluorescencia también se utilizó para estudiar las nanopartículas de
zinc-níquel-ferrita revestidas con los brazos polipirrol / poliestireno [144] . Se determinó el tamaño de las
nanopartículas, así como la polaridad relativa del espacio interior de la
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 447
nanopartículas. Lo bajo yo 1 / yo 3 relación de bandas (1,09) sugirió un entorno hidrófobo dentro del núcleo
de las nanopartículas y la ausencia de moléculas de agua o metanol dentro de las nanopartículas.
nanopartículas a base de metal decoradas con los receptores de calix [4] areno al sentido
hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) han sido desarrollados por SanchezCortes [145] . Cada
combinación de anfitrión y PAH (pireno, trifenileno, benzo [ do]
fenantreno, coroneno) dio una firma diferente en su espectros Raman de dispersión mejorada de la
superficie, ofreciendo así información valiosa sobre la interacción entre el calix [4] areno receptores y
las moléculas de PAH.
estructurales organometálicos (MOF) se han encontrado para tener aplicaciones industriales [146] ,
Entre ellas la extracción en fase sólida de hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs) ofrece una
alternativa a la descontaminación del agua. Pyrene es uno de estos PAHs que se pueden encontrar como un
contaminante en el agua contaminada. Por lo tanto, MOF capaz de detectar y / o extracto de pireno de agua
son altamente deseables, y algunos ejemplos de MOF diseñados para la detección y extracción de pireno se
pueden encontrar en la literatura [147148] . Esto demuestra una vez más que el pireno es un invitado de
honor.
La nanociencia es un área reciente y emocionante de la investigación que atrae la imaginación de una gran
masa de estudiantes, científicos e ingenieros [149-151] . También proporciona soluciones innovadoras para
hacer frente a la sociedad crítica y cuestiones económicas y el impacto en otros campos, como la medicina [152]
y la energía [153154] . La nanotecnología ofrece herramientas únicas para desarrollar la nanociencia y para
investigar la ingeniería y la fabricación de los materiales a escala atómica y molecular [155] .
Entre estas herramientas de la nanotecnología, las nanopartículas hechas de polímeros (PN) han
levantado una considerable atención. NPs abarcar una variedad de nanoarquitecturas, tales como
micelas, vesículas, clusters multimicellar, e hidrogeles ( Fig. 13.16 ) [156-162] . NPs son de particular
interés como vectores de liberación de fármacos, debido a su versatilidad sintética, así como sus
propiedades sintonizables (por ejemplo, termosensibilidad y pH-respuesta). Tan pronto Gref y
colaboradores demostraron que las nanoesferas sintetizan a partir de copolímeros anfífilos compuestas
de dos bloques biocompatibles (incluyendo un polietilenglicol (PEG) -bloque) exhibió aumentado
drásticamente los tiempos de circulación de sangre y la acumulación hepática baja en ratones en un
papel seminal en 1994 [163] , Que los numerosos informes de PEGilados PN con diferentes arquitecturas
seguidos [164] . Este esfuerzo de investigación notable el tiempo llevó a PEG ser catalogado como
“generalmente reconocido como seguro” por la FDA, y para la traducción clínica de una serie de PN [165] .
Entre ellos, el poli biodegradable (etilenglicol) -poli (D, L-lactida) copolímero auto-ensambla en NPs
micelares [ Fig. 13.16 para las estructuras moleculares
448 nanoreactores orgánica
FIGURA 13.16 estructuras moleculares de PEG y poli (D, L-lactida), y representaciones de dibujos animados de un poco de
auto-conjuntos típicos en solución o en masa.
de polietilenglicol (PEG) y poli (D, L-lactida)], que puede atrapar paclitaxel, un fármaco orgánico utilizado
para el tratamiento de varios tipos de cáncer, incluyendo de pulmón, de ovario y de mama. Esta formulación,
llamada Genexol-PM, ha sido aprobado por la FDA para su uso en pacientes con cáncer de mama.
FIGURA 13.17 Representación esquemática de P1 micelización y la hinchazón sintonizable dependiente del pH de micelas de
copolímero de bloque. ( Adaptado de Ref. [166] con autorización de la American Chemical Society. Derechos de autor 2013.)
Este elegante estudio destaca tres características importantes de pireno que se pueden utilizar de manera
Otra característica notable de las propiedades de fluorescencia de pireno es que un aumento en los
resultados de entorno pireno de polaridad en un aumento dramático en la intensidad de la banda vibrónica
0-0 ( yo 1 pico), mientras que el yo 3 pico es disolvente insensible. Por lo tanto, una transición de un no polar
a un entorno polar resulta en un aumento dramático de la yo 1 / yo 3 relación en espectro de emisión [167] .
Esta propiedad de emisión de pireno se ha utilizado recientemente para investigar indirectamente el efecto
de la hidrofobicidad de drogas y temperatura de la solución en la arquitectura de núcleo / corteza de
Pluronic ® micelas F127 [167] . Pluronic F127 es un copolímero tribloque ABA que pertenece a un grupo de
más de 50 materiales anfífilos, solubles en agua y polimórficas [(A = hidrófilo bloque de poli (óxido de
etileno), o PEO), y B = poli bloque hidrófobo (óxido de propileno), o PPO, ( Fig. 13.18 )], Disponible
comercialmente como Pluronic “poloxámeros” (denominación común) [168] . Las propiedades físicas y
químicas de los copolímeros Pluronic puede ajustar finamente mediante la modificación de la relación de
masa molar entre el PEO y PPO bloques (de 1: 9 a 8: 2), que modifica directamente la in vivo propiedades
y las interacciones con las células y las membranas celulares, y proporciona un alto potencial para el
diseño de nanomedicamentos innovadoras y nuevos biomateriales. Las propiedades que hacen que los
copolímeros de bloque Pluronic nanotecnología único
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 451
FIGURA 13.18 La estructura molecular de un copolímero de tres bloques Pluronic (izquierda) y la rejilla de Pluronic (derecha;
código de color: estado físico de copolímeros en condiciones ambientales: gris claro (verde en la versión web) = líquido; gris
oscuro (rojo en la versión web) = pegar; gray (naranja en la versión web) = escamas). ( Adaptado de Ref. [170] con permiso de la
Real Sociedad de Química).
herramientas y algunas áreas del interés actual en su bioquímica se han revisado recientemente [169170]
.
moléculas de pireno son hidrófobos, y por lo tanto se espera que sean totalmente encapsulado en
los núcleos de PPO de micelas Pluronic [167] , Lo que puede ofrecer información valiosa sobre el grado
de hidratación del núcleo micelar. Usando pireno como una sonda fluorescente (excitación a l = 339
nm), la variación en el yo 1 / yo 3 relación de emisión vibrónica contra descenso gradual de la temperatura
de la solución (del 60 hasta 10 ° C) en ausencia o presencia de ibuprofeno coencapsulated (0,2% en
peso), aspirina (0,5% en peso), y eritromicina (0,05% en peso) se controló ( Fig. 13.19 ).
FIGURA 13.19 imágenes Cryo-SEM de 5,26 en peso de micelas% F127 (a) sin drogas y encapsulados cuando (b) 0,1% en peso de ibuprofeno, (c)
0,1% en peso de la aspirina, y (d) 0,1% en peso de eritromicina, están incorporados en los núcleos micelares. (E) Pyrene espectros de emisión de
5,26 soluciones F127% en peso a 40 ° C (línea continua) y 8c (Circleline). (F) Las variaciones de la yo 1 / yo 3 relación de emisión pireno de la
temperatura cuando ningún fármaco (cuadrados), 0,2% en peso de ibuprofeno (up-triángulos), 0,5% en peso de aspirina (izquierda triángulos), y
0,05% en peso de eritromicina (estrellas), están incorporados en soluciones F127. ( Adaptado de Ref. [167] con autorización de la American Chemical
5 Conclusiones y cierre
Hoy en día, los compuestos de acogida provienen de todos los diferentes campos de la química, y el desarrollo de
compuestos de acogida ha sido paralelo al desarrollo de técnicas espectroscópicas. Sin embargo, para poder
comparar las capacidades de alojamiento de una
Pireno: el invitado de honor capítulo | 13 453
nuevo huésped con las de los compuestos publicados con anterioridad, es esencial utilizar una molécula huésped
estándar. Un estudio de la literatura muestra claramente que el pireno se ha utilizado sistemáticamente para
estimar las constantes de unión de materiales huésped de nuevo diseño. Sin lugar a dudas, pireno es una
molécula huésped notable. Las características espectroscópicas de pireno y su disponibilidad sin duda han
contribuido a su notoriedad, y los ejemplos seleccionados han hecho hincapié en la efectividad del uso de pireno
como molécula huésped primario. En nuestra opinión, pireno fue, y sigue siendo, el invitado de honor en el estudio
de las interacciones huésped-huésped.
EXPRESIONES DE GRATITUD
Agradecemos a la Fundación Leverhulme (Carrera Temprana Fellowship ECF-2013-414 a NPEB), la Fundación Nacional de
Ciencia de Suiza, y la Universidad de Neuchatel de apoyo financiero.
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