Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza C II

Q.F.B.
Laboratorio Síntesis de Fármacos y Materias Primas I

“Anaranjado de metilo”

Grupo: 1401

Profesor: Francisco Silva Flores

Alumno: Irving Gerardo Campos Gómez

24/10/18

2019-1
Marco teórico
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgánicos cuya estructura general es
R−N2+X−, donde R puede ser cualquier residuo orgánico, un alquilo o un arilo, y X−
habitualmente un anión haluro. Las sales de diazonio alifáticas son muy inestables y no
tienen aplicación práctica. En cambio, históricamente, las sales de diazonio aromáticas,
más estables, se han mostrado como importantes intermedios en la síntesis de
colorantes.
Las reacciones de las sales de diazonio son las reacciones químicas en las que participan
las sales de diazonio y que permiten su transformación en otros compuestos orgánicos.
Debido a que el grupo funcional diazonio es un buen grupo saliente, las reacciones en las
que participa son generalmente sustituciones nucleofílicas aromáticas (SNA).

Se pueden realizar más de 5 reacciones con sales de diazonio pero para fines de la práctica se
mencionan únicamente 2 importantes.
Hidrólisis en agua: En solución ácida se produce la hidrólisis de la sal de diazonio obteniéndose
fenol.
Copulación: La reacción de copulación o acoplamiento diazoico ocurre entre una sal de diazonio y
un compuesto aromático activado para SEA. Como producto de la reacción se obtiene un
azoderivado.

Anaranjado de metilo: (Anaranjado de metilo Sinónimos: ácido p-[[(p-Dimetilamino)fenil]-

azo]bencensulfónico, sal de sodio; Heliantina B; Anaranjado III; Naranja Gold) C 16H10N2O7S-2Na.
Peso molecular: 452 g/mol, Temperatura de ebullición: 174-176°C, Temperatura de fusión: 155-158
°C, Temperatura de inflamación: 62.2°C, Temperatura de ignición:350°C, Densidad:1.14g/cm³
(25°C), pH: 3-4 (10g/l,H₂O, 20°C), Estado físico: Solido, Color: Rojo, Olor: Inodoro -Solubilidad en
agua: 400g/l (20°C).
 Ingestión: Nocivo, hacer beber agua inmediatamente (máximo 2 vasos), Inhalación: Nocivo Aire
fresco, si ha parado de respirar dar respiración artificial. Contacto con la piel: Provoca irritación
cutánea. Aclarar con abundante agua. Eliminar la ropa contaminada. Contacto con ojos: Provoca
irritación ocular grave. Aclarar con abundante agua, llamar inmediatamente al oftalmólogo.
Sustancia Química Considerada como: Mutagenica: Negativo.

Medios de Extinción: Usar agua pulverizada, espuma resistente al alcohol, polvo seco o dióxido
de carbono. Equipo de protección especial de lucha contra incendios: Si es necesario, usar equipo
de respiración autónomo para la lucha contra el fuego. Protección de la piel mediante observación
de una distancia de seguridad y uso de ropa protectora adecuada. Recomendaciones para el
personal en caso de incendio: permanezca en el área de riesgo solo con sistemas de respiración
independientes al ambiente.

Anaranjado de metilo (ácido 4-(((4-Dimetilamino)fenil)azo)benzenosulfónico)

IR

-C-(H3)
C-N, C-S
(HO3)S-Ph

Frecuencia Frecuencia Frecuencia

-S-(HO3)
 Origen calculada corregida reportada Intensidad
(Spartan) (x0.97)
Estiramiento de H´s con el C
(C-H) del anillo aromático 3421 3318.37 3050-3150 16.28
(-N-Ph-N-)
Estiramiento simétrico de H´s 3184 3088.48 2960 36.49
con los C de los metilos
(-C-H3)
Estiramiento del nucleo de los 1776 1722.72 1650 342
anillos aromáticos (-C=C-)
condensados
Estiramiento del núcleo 1692 1641.24 1650 182
(-C=C-) del anillo aromático
(-N-Ph-N-)
Estiramiento del doble enlace 1657 1607.29 No reportado 169.39
de N´s (-N=N-)
Estiramiento del N con el C 1480 1435.6 1360 489.47
del benceno (Ph-N-(CH3)2)
Estiramiento del ácido 1305 1265.85 No reportado 315.67
sulfónico con el benceno (Ph-
SO3H)
Estiramiento de ambos N´s 1243 1205.7 1230-1030 358.4
(-N=N-) con los C´s de los
anillos aromáticos (=N-Ph-)
Flexiones dentro del plano del 1120 1086.4 1225-950 376
anillo aromático (C-S, C-N)
con sustituciones 1:4
Señal característica de 779 755.63 840 141.2
sustitución aromática (p)

RMN

Espectro (ppm) Interacción H

8.44-8.42
Doblete A
Interacción de los H de los C (2,6 del B
benceno B) con el H del C adyacente
 8.4-8.38 A
Doblete B
Interacción de los H de los C (3,5 del
benceno A) con el H del C adyacente

8.19-8.18 A B
Doblete
Interacción de los H de los C (2,6 del
benceno A) con el H del C adyacente
6.55-6.53
Doblete
Interacción de los H de los C (3,5 del
benceno B) con el H del C adyacente

A B
3.07
Singulete
Interacción simultanea de un H con los
otros dos H´s del metilo (al ser iguales
ambos metilos comparten la misma
señal) A B

Mecanismo de Rx
Resumen
Se sintetizo anaranjado de metilo (0.4g) a partir ác. sulfanilico y dimetilacetanilida por
medio de formación de sales de diazonio, con un rendimiento del 89.5%. Se identificó por
su aspecto característico: polvo color anaranjado fuerte.
Objetivo

 Sintetizar Anaranjado de metilo utilizando la estrategia planteada en el Pavian,

ajustando las cantidades para la obtención de 0.435g de producto (utilizando los
0.87g de la síntesis previa) y plantear el mecanismo de reacción para su
obtención.
 Identificar y analizar IR y RNM de la molecular.

Hipótesis

,
El ácido sulfanilico forma sales de diazonio en presencia de NaNO3 (en medio ácido) las
sales de diazonio realizan reacciones de condensación en presencia de un anillo
aromático activado (SEA), la dimetilacetanilida tiene un anillo aromático (reactivo). Por lo
que si se prepara sales de diazonio (con ác. sulfanilico + HCl/NaNO3) y se hace
reaccionar con dimetilacetanilida se obtendrá anaranjado de metilo (por condensación).

Material Instrumento y Equipo Reactivos

Agitador magnético Parrilla de calentamiento Ác. sulfanilico
Pipeta graduada 5mL Termómetro NaNO3
Piseta Balanza analítica Agua fría
Papel filtro Campana de extracción HCl
Perilla de succión Baño de aceite Dimetilacetanilida
Espátula Ác. acético
Embudo Buchner Na2CO3
Pinzas de 3 dedos
Matraz Kitasato
Tubo refrigerante
Matraz balón 25mL
Vaso de pp de 100mL

Método
Diazonación del ácido sulfanílico: Se disolvió 1.1 g de carbonato de sodio anhidro en
50 mL de agua, en un matraz Erlenmeyer de 125 mL. Añádanse 4,0 g de ácido sulfanílico
monohidratado (3,6 g. si es anhidro) a la solución acuosa y caliéntese en un baño de
vapor hasta que se disuelva. Si la solución queda turbia añádase una pequeña cantidad
de «Norita» (carbón activo) y fíltrese la solución en caliente, con el papel de filtro
previamente humedecido con agua caliente. Lávese e! filtro con un poco de agua caliente
(de 2 a 5 mi). Déjese que el filtrado alcance la temperatura ambiente, añádanse 1,5 g de
nitrito de sodio y agítese hasta que se disuelva. Viértase esta solución, mientras se va
agitando, en un vaso de precipitados de 400 mL conteniendo 5 ml de agua helada a ía
cual se han adicionado previamente 5 ml de ácido clorhídrico concentrado. Al cabo de
poco rato, se separará la sai de diazonio del ácido sulfanílico en forma de un precipitado
blanco finamente dividido. Guárdese esta suspensión en un baño de hielo hasta que se
vaya a utilizar.
Naranja de metilo: En un tubo de ensayo mézclense 2,7 mi de dimetilaniíina y 2,0 mi de
ácido acético glaciaí. Añádase esta solución a la suspensión fría de la sai e diazonio d.ef
ácido suífaníííco en el vaso de precipitados de 400 mL. Agítese la mezcla vigorosamente
con una varilla. Al cabo de pocos minutos deberá formarse un precipitado rojo de
heliantina. Guárdese la mezcla en un baño de hielo durante unos 15 minutos para
asegurarse de que la reacción se ha completado. Luego añádanse lentamente, agitando y
manteniendo el vaso de precipitados en el baño de hielo, 30 ml de una solución acuosa
de hidróxido de sodio aI 10%. Compruébese con papei de tornasol que ia solución es
básica. En caso contrario añádase más base. Caliéntese la mezcla hasta el punto de
ebuIlición, con un mechero Bunsen, durante 10 o 15 minutos, para disolver la mayor parte
del naranja de metilo formado. Cuando la totalidad, o la mayor parte, del colorante se han
disuelto, añádanse 10 g de cloruro de sodio y enfríese la mezcla en un baño de hielo. El
naranja de metilo cristalizará. Cuando la solución está ya fría y parece que ha finalizado la
precipitación, se recoge eí producto por filtración al vacío utilizando un embudo Büchner.
Se enjuaga el vaso de precipitados con dosporciones frías de una solución acuosa de
cloruro de sodio saturado (10 ml cada una) y Se lava el filtro con esas soluciones
enjuagadas. Para purificar ei producto, transfiérase el precipitado Y el propio. Un gran
vaso de precipitados conteniendo aproximadamente 150 mi de agua hirviendo.
Manténgase la solución a ebullición suave durante unos cuantos minutos, agitándola
constantemente con una varilla de vidrio. Gran parte del colorante no se disolverá, pero sí
las sales que contenía el sólido. Quítese el papel de filtro y déjese enfriar la solución hasta
alcanzar la temperatura ambiente. Enfríese la mezcla en un baño de hielo y, cuando esté
fría, recójase el producto por filtración al vacío empleando un embudo Büchner. Déjese
secar el producto, pésese y calcules* el rendimiento. El producto es una sal. Como que
las sales, por le general, no tienen puntos de fusión bien definidos, la determinación del
Punto de fusión no debe siquiera intentarse.
Utilización como indicador: Disuélvanse unos cuantos cristales de naranja de metilo en
una pequeña cantidad de agua, en un tubo de ensayo. Alternativamente, añádanse unas
cuantas gotas de ácido clorhídrico diluido y unas cuantas gotas de hidróxido de sodio
diluido, en ambos casos hasta que el cambio color sea observable.

Resultados

Reactivos Teórico Agregado Anaranjado Anaranjado

de metilo de metilo
teórico obtenido
Ácido Sulfanilico 1g 0.87g
Carbonato de 0.3g 0.26g
sodio
 Agua 12.5mL 13mL
Nitrito de sodio 0.375g 0.32g 0.435g 0.4g
Dimetilanilina 0.7mL 0.6mL
Ác. acético 0.5mL 0.43mL
Cloruro de sodio 2.5g 2.5g
HCl 1.25mL 1mL
NaOH 10% 7.5mL 8mL
Se obtuvo 0.4g de anaranjado de metilo, de 0.435g que se esperaba obtener, por lo que
se obtuvo un rendimiento cercano al 90%.

Análisis de resultados
El producto obtenido de la síntesis concuerda con el aspecto físico reportado (solido frágil
de color anaranjado intenso). Debido a que es una sal y el muy deficiente la
determinación del PF, no se midió (por recomendación de la misma técnica). Aparte del
aspecto físico se le realizaron pruebas de caracterización como indicador acido base,
colocando una pequeña cantidad del producto en una solución de pH 1, en donde viro a
un color naranja-rojo. Se agregó también un poco de producto en una solución pH 11 en
donde la solución se tornó de un color amarillo. Después de hacer la relación del peso
obtenido (0.4g) y el esperado (0.435g) se determinó un rendimiento del 89.5% de la
síntesis.
Conclusión
Los resultados de RMN H1- inmediatamente muestra que se trata de un benceno con
sustituciones (p), en donde una de estas sustituciones es un grupo muy electro atrayente
(los H´s tienen valores muy elevados debido al desplazamiento químico). Los resultados
del IR indican que uno lo los sustituyentes es una amina primaria esto debido a las
señales por arriba de 3500 en conjunto con la señal de 1430, las señales combinadas de
3650 y 1307 demuestran la presencia de un azufre (unido a un OH, que su forma estable
seria SO3H) sustituido en posición (p). Las señales del RMN H-1 y el IR hacen muy fácil
identificar al ácido sulfanilico, solamente habría que verificar las señales del Ác. Sulfónico
que pueden confundirse con otros grupos similares.
Bibliografía

 Hoja de seguridad anaranjado de metilo (20 de noviembre de 2018), extraído de:

http://www.inr.gob.mx/Descargas/bioSeguridad/anaranjadoDeMetilo.pdf 100684 a
las 10:30
 Hoja de seguridad diazonio (20 de noviembre de 2018), extraído de:
http://www.gtm.net/images/industrial/y/YODURO%20DE%20POTASIO.pdf a las
10:00
 “Sales de diazonio” (20 de noviembre de 2018), extraído de:
https://www.lifeder.com/sales-diazonio
 “Indicadores ácido base” (20 de noviembre de 2018), extraído de:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/12.IndicadoresdepH_9152.pdf
 “Reacciones de las sales de diazonio” (20 de noviembre de 2018), extraído de:
https://es.wikipedia.org/wiki/Reacciones_de_las_sales_de_diazonio
 K. Peter, C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega S.A.
"INTRODUCTION TO ORGANIC LABORATORY TECHNIQUES".D.L. Pavia, G.M.
Lampmanand G.S. Kriz Jr., Ed. Sanders Company (1976).