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LIMA – PERU
1) MEZCLA DE MATERIALES POLIMERICOS (El HIPS)
De los
procesos químicos para la despolimerización de PET, la metanólisis, la hidrólisis y
sobre todo el glicólisis, son los procesos más utilizados. Sin embargo, la metanólisis e
hidrólisis se llevan a cabo a condiciones de presión y temperatura mayores que en el
caso del glicólisis, y, además, debido a las condiciones ácidas o básicas de la
hidrólisis, esta puede generar mayores problemas ambientales.
Contrario a lo que se podría pensar y a pesar de las múltiples alternativas que existen
para reciclar el PET, esta práctica constituye menos del 5% del consumo anual del
polímero a nivel mundial.
Las experiencias llevadas a cabo por empresas como DuPont y Hoerscht Celanese
han demostrado que los monómeros resultantes del reciclado químico son lo
suficientemente puros para ser reutilizados en la fabricación de nuevas botellas de
PET para gaseosas.
Hidrólisis
Se llama hidrólisis a una reacción ácido-base entre una sustancia, típicamente una
sal, y el agua. Esta reacción es importante por el gran número de contextos en los que
el agua actúa como disolvente. También se aplica a algunas reacciones ácido-base en
las que participa el agua y se rompe un enlace covalente, como se ilustra en la figura.
Al ser
disueltos en agua, los iones constituyentes de una sal se combinan con los iones
hidronio, H3O+ o bien con los iones hidroxilo, OH-, o ambos. Dichos iones proceden de
la disociación del agua. Esto produce un desplazamiento del equilibrio de disociación
del agua y como consecuencia se modifica el valor del pH.
Los iones A-, BH+ procedentes de ácidos débiles AH o bases débiles B se hidrolizan
por acción del agua, dependiendo el grado de la reacción de la debilidad del ácido o
de la base; los iones procedentes de ácidos o bases fuertes no se hidrolizan
apreciablemente. El equilibrio de la reacción se puede desplazar mediante la adición
de un ácido o una base al medio de reacción.
La hidrólisis del PET produce AT puro y EG para su posterior reutilización en la
producción de polímero virgen. El proceso de hidrólisis es clasificado en tres
categorías diferentes, así: hidrólisis neutra con agua o vapor, hidrólisis ácida e
hidrólisis alcalina o saponificación.
Hidrólisis neutra
Es llevada a cabo con agua o vapor a altas presiones, para obtener AT puro. El rango
de temperatura de la reacción va desde 180ºC hasta 275ºC. Los rangos típicos para la
reacción de hidrólisis presurizada son de 180 a 220ºC en exceso de agua, con una
relación en peso PET-agua de 1:6 a 1:12 y presiones de 1 a 4 MPa. El tiempo de
reacción dependerá de cantidad de reactivos, presión y temperatura utilizados).
Hidrólisis ácida
La hidrólisis ácida del PET implica el uso de un ácido inorgánico fuerte, como el ácido
nítrico o ácido sulfúrico, para despolimerizar el PET en un pH de 2 a 6. El producto de
la reacción es, entre otros, el AT crudo, que se debe purificar por medio de la
formación de su sal de sodio. Comúnmente en esta reacción se usa el ácido sulfúrico,
con una con concentración no menor al 87 wt%, para llevar a cabo el proceso en
tiempos cortos a bajas temperaturas de 85-95ºC. El uso de ácido sulfúrico diluido
(menor al 67 wt%) necesita temperaturas de reacción más altas (cerca de 150°C) y
altas presiones. Esta técnica es fácil de realizar a nivel laboratorio, pero a escala
industrial es un proceso que involucra gran cantidad de costos sobre todo en la fase
de separación, ya que demanda muchas materias primas que aumentan
significativamente el costo de producción y por ende se crea un sobrecosto de los
productos muy por encima de los precios del mercado. Además, la hidrólisis ácida
incrementa la disolución de impurezas, las que ocasionan procesos posteriores de
purificación de los monómeros obtenidos.
Hidrólisis alcalina
Este proceso es llevado a cabo con el uso de una solución acuosa de hidróxido de
sodio, con una concentración
del 4 al 20%, a una
temperatura entre 180 y
250ºC bajo presiones de
1.4 a 2 MPa. La reacción
procede lentamente, se
puede tomar entre 3 y 6
horas, dependiendo
de la temperatura,
presión y cantidad de
reactivos utilizados.
El PET triturado se introduce en un reactor e hidroliza con una solución de NaOH en
presencia de bromuro de tributilhexadecil fosfonio (3Bu6Dpb: QBr) como catalizador
en una atmósfera inerte de nitrógeno y agitación constante, produciéndose la sal de
NaTPA (tereftalato disódico), bromuro de sodio (NaBr) y etilenglicol (EG). Existen
procesos en los cuales se prescinde del uso de QBr.
Reacciones:
Concentraciones:
Glicólisis
Cuando el PET es disuelto en exceso de EG a altas temperaturas, la reacción de
condensación es reversada, esto es lo que se conoce como glicólisis. Los productos
de dicha reacción son el bis-hidroxietilentereftalato (BHET) y algunos oligómeros de
bajo peso molecular.
Bibliografía
http://tecnolo
giadelosplast
icos.blogspot
.com/2011/07/reciclado-quimico-de-pet.html
http://bibliotecavirtual.unl.edu.ar:8080/tesis/bitstream/handle/11185/31/8
_c1.pdf?sequence=9&isAllowed=y