Problema

A continuación se presentan los datos de reacción cuya estequiometria es A + 3 B → Productos. Las

concentraciones iniciales de A y B son 0,02864 mol/m3 y 0,1531 mol/m3. Encontrar la ecuación
cinética para esta reacción y determinar el valor de la constante de velocidad.

Tiempo (s) 29,7 40,5 47,7 55,8 62,1 72,9 83,7

Fracción convertida 0,2863 0,3630 0,4099 0,4572 0,4890 0,5396 0,5795

Resolución
La estequiometria de la reacción es de la forma:
𝐴 + 3𝐵 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
De acuerdo a esto, el reactivo limitante es A, por lo que la conversión fraccional se expresa en
función de esta especie. Teniendo en cuenta esto, podemos definir las concentraciones 𝐶𝐴 y 𝐶𝐵 en
función de las concentraciones iniciales y de la conversión fraccional:
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵0 − 3𝐶𝐴0 𝑋𝐴
Utilizaremos el método integral, probando en primer lugar una reacción irreversible de segundo
orden, cuya ecuación cinética es de la forma:
𝑑𝐶𝐴
−𝑟𝐴 = − = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝑑𝑡
Reemplazando las concentraciones, por sus expresiones en función de la fracción convertida
tendremos:
𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 = 𝐶𝐴0 = 𝑘(𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 )(𝐶𝐵0 − 3𝐶𝐴0 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 = 𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )(𝐶𝐵0 − 3𝐶𝐴0 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
Designando a la relación molar inicial de los reactivos por 𝑀 = 𝐶𝐵0 ⁄𝐶𝐴0 , tendremos:
𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 = 𝐶𝐴0 = 𝑘𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋𝐴 )(𝑀 − 3𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
Separando variables e integrando, obtendremos:
𝑋𝐴
𝑑𝑋𝐴
∫ = 𝑘𝐶𝐴0 𝑑𝑡
0 (1 − 𝑋𝐴 )(𝑀 − 3𝑋𝐴 )
𝑀 − 3𝑋𝐴
ln = (𝐶𝐵0 − 3𝐶𝐴0 )𝑘𝑡
𝑀(1 − 𝑋𝐴 )
 𝑀−3𝑋
Graficando ln 𝑀(1−𝑋𝐴 ) frente a t, (ver gráfica), obtendremos una recta que confirma que la
𝐴

suposición realizada fue correcta, y la reacción es de segundo orden reversible.

Tiempo (s) 𝑋𝐴 𝑀 − 3𝑋𝐴

ln
𝑀(1 − 𝑋𝐴 )
29,7 0,2863 0,1621
40,5 0,3630 0,2232
47,7 0,4099 0,2661
55,8 0,4572 0,3145
62,1 0,4890 0,3506
72,9 0,5396 0,4149
83,7 0,5795 0,4729

0,500
m = 0,00580
0,450
R² = 0,99979
0,400

0,350
𝑀(1 − 𝑋𝐴 )
𝑀 − 3𝑋𝐴

0,300

0,250
ln

0,200

0,150

0,100
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 (𝑠)

La pendiente de la gráfica es 𝑚 = (𝐶𝐵0 − 3𝐶𝐴0 ) 𝑘 = 0,0058, de donde 𝒌=

𝟖, 𝟔𝟑. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝟑 ⁄𝒎𝒐𝒍. 𝒔
Por lo tanto, la ecuación cinética de la reacción es:
−𝒓𝑨 = 𝟖, 𝟔𝟑. 𝟏𝟎−𝟐 𝑪𝑨 𝑪𝑩