EQUILIBRIO QUIMICO Y ANALISIS

DE PROCESOS QUIMICOS

Andrés Enrique Varón Gutiérrez

Marzo 10, 2019

A continuación, se emplea el procedimiento estequiometrico para la resolución del equilibrio químico

correspondiente a la reacción de descomposición de cloruro de hidrogeno en agua en estado gaseoso
y cloro en estado gaseoso. La importancia del cloruro de hidrogeno radica en que es la base para la
producción de una gran variedad de compuestos químicos usados en muchos campos de la química,
entre otros usos es capaz de regenerar ciertas resinas de intercambio iónico lo cual es muy importante
en algunos procesos industriales.
A continuación, se presenta la ecuación general del proceso en el sentido en el cual se lleva a cabo la
disociación del cloruro de hidrogeno

(1)

1. Condiciones del proceso

P(bar) 15
T(k) 873,15
T( C ) 600
nHCL,in 4
nO2,in 1
Tabla 1.
Lo primero es decidir cuáles serán mis condiciones de proceso las cuales se pueden evidenciar en la
tabla 1, que a petición del profesor debe ser un proceso que se aleje de las condiciones de referencia
para analizar el proceso en un ámbito mas real.
El proceso se lleva a cabo en un sistema homogéneo en el que todas las sustancias están en estado
gaseoso y en el cual se estipulan dos entradas A y B más dos salidas C y D, que serán respectivamente
para HCL(g), O2(g), H2O (g) y CL2(g).
A continuacion se procede a recolectar la información pertinente a las propiedades de cada una de las
sustancia, las cuales fueron organizadas en una tabla como se muestra a continuación.
 3. Propiedades criticas
Pc Vc
(Bar) Zc Tc (K) (cm3/mol) ω Pr Tr
HCL 87 0,26085898 325,45 81 0,12 0,17213778 2,6829006
O2 50,43 0,288 154,6 73,4 0,022 0,297442 5,64780078
H2O 220,55 0,229 647,1 55,9 0,345 0,06801179 1,34932777
CL2 77,1 0,265 417,2 124 0,069 0,19455253 2,09288111
Tabla 2.
Estos, junto a otra serie de propiedades serán necesarias para a determinación de los coeficientes de
fugacidad utilizando las reglas de mezclado propuestas por la correlación generalizada de la ecuación
viral para la cual será necesario determinar una gran cantidad de variables, las cuales por practicidad
no se relacionan en este documento pero serán encontradas en el documento de Excel.
A continuación se relacionan las ecuaciones utilizadas para la determinación de la información allí
contenida.
𝑃𝑟
ln 𝜑 = 𝑇𝑟
(𝐵0 + 𝑤𝐵1 ) (2)

𝑃𝑟
𝜑 = 𝐸𝑋𝑃[ 𝑇𝑟 (𝐵0 + 𝑤𝐵1 )] (3)

𝑅𝑇𝑐𝑖𝑗
𝐵𝑖𝑗 = 𝑃𝑐𝑖𝑗
(𝐵0 + 𝑤𝐵1 ) (4)

𝑤𝑖 + 𝑤𝑗
𝑤𝑖𝑗 = (5)
2

𝑇𝑐𝑖𝑗 = √(𝑇𝑐𝑖 𝑇𝑐𝑗 ) (6)

𝑍𝑐𝑖𝑗 𝑅 𝑇𝑐𝑖𝑗
𝑃𝑐𝑖𝑗 = 𝑉𝑐𝑖𝑗
(7)

𝑍𝑐𝑖 + 𝑍𝑐𝑗
𝑍𝑐𝑖𝑗 = 2
(8)

1 1
𝑉 3+ 𝑉 3
𝑉𝑐𝑖𝑗 = ( 𝑐𝑖 2 𝑐𝑗 )3 (9)
Con la anterior información recolectada es posibles determinar datos correspondientes a los estados
de referencia como se muestra en la tabla 2.

5. Estados de referencia
P(bar) T(K) φ Estado fisico
HCL 1 298,15 1,000792562 Gas
O2 1 298,15 1 Gas
H2O 1 298,15 0,992608163 Gas
CL2 1 298,15 0,996529517 Gas
Tabla 2.
Toda esta información es posible determinarla con las ecuaciones antes mencionadas.
Ahora se procede a recolectar información concerniente al delta de formación estándar G y H de cada
una de las sustancias (presión: 1 bar. Temperatura: 25 °C), así como las constantes a,b,c,d para la
determinación de los calores específicos de cada sustancia. Toda esta información se indica en la tabla
3.

7. PROPIEDADES TERMOQUÍMICAS

Cp
(J/mol)
Sustancia Estado
∆𝑯𝟎𝟎,𝒇
∆𝑮𝟎𝟎,𝒇 a b c d

HCL g -92310 -95299 2,91E-02 -1,34E-06 9,72E-09 -4,34E-12

O2 g 0 0 2,91E-02 1,16E-05 -6,08E-09 1,31E-12
H2O g -241830 -228572 0,03346 6,88E-06 7,60E-09 -3,59E-12
CL2 g 0 0 0,0336 1,37E-05 -1,61E-08 6,47E-12
Tabla 3.

Se hace el balance de materia el cual se relaciona en la tabla 4 pero a manera explicativa se ilustra el
proceso en la tabla 5.

6.
Vi Sustancia n ingreso n final Yi ai ai^Vi
-4 HCL 400 0,004 9,99998E-06 0,00015012 1,9691E+15
-1 O2 100 0,001 2,49999E-06 3,75E-05 26666,7333
2 H2O - 199,998 0,49999375 7,44446816 55,4201062
2 CL2 - 199,998 0,49999375 7,47387795 55,8588517
TOTAL 400,001 1
Tabla 4.
 V Sustancia n ingreso N salida Yisal
-4 HCL 400 400 − 4𝜉 400 − 4𝜉
400 + 100 − 𝜉
-1 O2 100 100 − 𝜉 100 − 𝜉
400 + 100 − 𝜉
2 H2O - 2𝜉 2𝜉
400 + 100 − 𝜉
2 CL2 - 2𝜉 2𝜉
400 + 100 − 𝜉
TOTAL 400 + 100 − 𝜉
Tabla 5.
Ahora se determinan las actividades de cada sustancia aplicando la siguiente formula
ɸ𝑖 𝑌𝑖 𝑃
𝑎𝑖 = 𝑃𝑟𝑒𝑓
(10)

Ahora podemos determinar una constante (ka) inicial en base a las actividades de los reactivos y
productos asi:
𝑎𝐶𝑙 2 𝑎𝐻2𝑂 2
𝐾𝑎 = 𝑎𝑂2 1 𝑎𝐻𝐶𝑙 4
(11)

A partir de los datos de la tabla 3 se pueden determinar los calores de reacción, quiere decir que
debemos tener en cuenta el calor de formación de cada campuesto asi:

∆G°R (J/mol) = (𝑣∆𝑮𝟎𝟎,𝒇𝑯𝑪𝒍) + (𝑣∆𝑮𝟎𝟎,𝒇𝑶𝟐) + (𝑣∆𝑮𝟎𝟎,𝒇𝑯𝟐𝑶) + (𝑣∆𝑮𝟎𝟎,𝒇𝑪𝒍𝟐 ) (12)

El mismo procedimiento será usado para la determinación de delta H de reaccion

Ahora podemos determinar una nueva constante Ka mediante el delta G de reacción determinado
anteriormente asi

∆G°R
ln 𝑘𝑎 = − (13)
𝑅𝑇

Obtenemos un nuevo dato de la constante Ka que de nuevo es muy grande y nos da otro
argumento para, junto al delta G y al delta H obtenidos, hacer una idea de que tan espontanea
será la reacción, puesto que el solo valor del delta nos indica que estamos ante una reacción
exotérmica, que además es espontanea debido a que la constante es enorme, lo que quiere
decir que el cloruro de hidrogeno se descompondrá fácilmente.

En otro caso el problema podría terminar aca, pero este equilibrio se está desarrollando a
condiciones muy diferentes de las de referencia, entonces es necesario ver como la
temperatura afecta a la constante Ka de la siguiente manera:

∆𝐻°
ln 𝑘𝑎 = ∫ 𝑅𝑇 2° 𝑑𝑇 + 𝑀 (14)
 ∆𝐻°° = ∫ 𝛥𝐶𝑝𝑜 𝑑𝑇 + 𝐼 (15)

∆𝐵𝑇 2 0 ∆𝐶𝑇 3 0 ∆𝐷 ∆𝐸𝑇 4 0

𝐼 = ∆𝐻°° = 𝑅 (∆𝐴𝑇0 + 2
+ 3
+ 𝑇
+ 4
(16)

∆𝐴 = 𝑆𝑈𝑀𝐴𝑇𝑂𝑅𝐼𝐴 (𝑣𝑖 𝐴𝑖)

Las anteriores ecuaciones brindan los argumentos necesarios para determinar de nuevo la constante,
que evidentemente cambio por influencia de la temperatura. En este caso disminuye
considerablemente, pero sigue siento muy grande.

Conclusión

Las cifras determinadas a lo largo de todo el proceso permitieron determinar que estamos ante una
reacción exotérmica y espontanea si solo nos centramos en las condiciones de referencia de 1 bar de
presión y 25 °C; lo que quiere decir que el cloruro de hidrogeno de descompondrá fácilmente a estas
condiciones y que no requiere de una fuerza motriz externa para hacerlo. Luego al analizar que sucede
a condiciones diferentes de presión y temperatura, hubo una disminución en la constante Ka lo que
quiere decir que en este caso el aumento de la temperatura acelera la reacción pero no garantiza que
la constante aumente debido a la espontaneidad de la misma.