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QUIMICA GENERAL QMC-1100

APUNTES DE CLASE (borrador)


Erik Marcelo Gutierrez Choque

CONTENIDO TEMÁTICO
1.- ESTRUCTURA ATÓMICA
2.- ENLACES QUÍMICOS
3.- BALANCEO DE ECUACIONES QUÍMICAS
4.- ESTEQUIOMETRÍA I
5.- ESTEQUIOMETRIA II
6.- ESTADO GASEOSO
7.- SOLUCIONES
8.- PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
9.- EQUILIBRIO QUÍMICO

BIBLIOGRAFÍA
Química General Tomo I y II, 1ª edición, Juan C. Montaño N.
Química General, 6ª Edición, Raymond Chang
Chemistry, Fourth Edition, Mcmurry
Química General, 8ª Edición, Ralph H. Petrucci
1.- ESTRUCTURA ATÓMICA
Introducción.-
Química es una ciencia experimental que estudia la materia y los cambios que experimenta.
Materia es todo lo que tiene masa y ocupa un lugar en el espacio.
Clasificación de la materia:
Sustancia, es una forma de materia que tiene una composición definida y con propiedades distintivas
Ej. Agua, Azúcar, cobre.
Mezcla, es una combinación de dos o más sustancias en la cual las sustancias conservan sus
propiedades características, Ej. El aire, la leche.
Elemento, es una sustancia que no se puede separar en sustancias más simples por medios químicos.
Compuesto, es una sustancia que está formada por átomos de dos o más elementos unidos
químicamente en proporciones definidas, Ej. Agua, sal común NaCl.

Constitución de la materia.-
Una partícula subatómica es una partícula mas pequeña que un átomo, puede ser elemental o compuesta.
La materia está constituida por átomos, estos constan a su vez de: protones, electrones y neutrones, además
existen los quarks.
Fotón es un cuanto de energía, no tiene masa pero si energía siempre se mueven a la velocidad de la luz.
Las partículas subatómicas de las cuales se sabe su existencia son:
• Bosón
• Positrón
• Electrón
• Protón
• Fermión
• Neutrino
• Hadrón
• Neutrón
• Leptón
• Quark
• Mesón

DESARROLLO DE LAS TEORIAS DE LA ESTRUCTURA DE LA MATERIA


Siglo V a. C. Demócrito, expresa la idea de que toda la materia estaba formada por partículas muy pequeñas e
indivisibles que llamó átomos.
1802-1803, Dalton plantea su teoría atómica. Leucipo y Demócrito, dan origen al concepto de átomo
(indivisible). A partir de esas ideas Dalton y Wollaston establecen la Teoría atómico molecular, admitiendo que
la materia está constituida por átomos.

Postulados:
1.- La materia está compuesta por átomos.
2.- Los átomos no pueden subdividirse ni transformarse unos en otros.
3.- Los átomos no pueden ser ni destruidos ni creados.
4.- Los átomos de una sustancia poseen propiedades físicas y químicas idénticas.
5.- Los átomos de distintas sustancias poseen propiedades físicas y químicas diferentes.
6.- La combinación química es la unión de átomos en proporciones definidas.
1830, Michael Faraday, demuestra que existe un relación entre la materia y la electricidad.
1880, Crookes Willam, descúbrelos rayos catódicos.
1886, Goldstein Eugene, descubre el concepto de iones positivos.
1895, Perrin Jean, comprobó que la carga de los rayos catódicos es negativa, dándose el nombre de electrones
a sus partículas.
1897, Thomson Joseph, utilizando los rayos catódicos determino la carga con relación a la masa y encontró
que la carga era la misma para cualquier gas.
1909, Robert Millikan, utilizando el experimento de la gota de aceite, Determino la carga del electrón y del
protón.
Desde principios de 1900 ya se conocían dos características de los átomos: contienen electrones y son
eléctricamente neutros, para ello un átomo debe contener el mismo número de cargas positivas y negativas.
1910, Ernest Rutherford, establece el concepto de núcleo y protones, utilizando un haz de partículas α
(positivas) que incide sobre una lámina de Oro.
1932, Chadwick, descubre a los neutrones.

BREVE REVISIÓN DE LA EVOLUCIÓN DEL MODELO ATÓMICO.


El conocimiento de la estructura atómica es fundamental para poder entender el comportamiento químico de
las sustancias. El descubrimiento de las partículas subatómicas como los protones, los electrones y los
neutrones, a finales del siglo XIX, impulsó a los químicos de la época a proponer modelos para explicar cómo
estaban constituidos los átomos.
Conocidas las partículas básicas, protón y electrón, se plantearon algunos modelos para establecer como
estaban ordenadas las mismas en el átomo, entre los principales modelos están:
J. J. Thomson, proponía que el átomo es una masa de carga positiva, con electrones esparcidos en todo el
átomo y lo más separado posible entre ellos, se la conoce como la teoría del “pudín de pasas”.

Jean Perrin, sugirió que las cargas negativas son extremas al pudín positivo.
Ernest Rutherford, en 1911, establece que los electrones giran alrededor del núcleo en cualquier posición,
describiendo únicamente orbitas circulares. Existiendo el mismo número de cargas positivas y negativas.
Niels Bohr, en 1914, establece que los electrones giran alrededor del núcleo describiendo únicamente órbitas
circulares y en determinados niveles de energía. El modelo de Bohr constaba de una serie de postulados:
El átomo está constituido por una zona central o núcleo donde se
concentra toda la masa y la carga positiva del átomo.
Los electrones giran entorno al núcleo en órbitas circulares estacionarias,
de modo que Fc = Fa. (Fc = fuerza centrífuga; Fa = fuerza centrípeta).
Los electrones sólo se mueven en órbitas estables, que son aquellas cuyo
momento angular presenta un valor que es un múltiplo entero de la constante de
Plank:
El H = mvr = nh/2π, donde n = 1, 2, 3,... (n, número cuántico).
átomo de hidrógeno de Bohr Es decir, para Bohr el radio de las órbitas está cuantizado, de forma que el
electrón no puede ocupar cualquier órbita sino aquellas que cumplan la
condición señalada arriba (r = (n2h2/mZe2)). Obviamente, si las órbitas están
cuantizadas las energías correspondientes a las mismas también lo estarán:
E = Ec+Ep = -(mZ2e4/2h2)(1/n2)
Los electrones que giran en órbitas estacionarias no absorben ni emiten energía durante su
movimiento. Los electrones pueden absorber o emitir energía cuando saltan de una órbita a otra de
distinto radio.

La teoría atómica de Bohr explica bien la estructura del átomo de hidrógeno y su espectro electrónico, pero
posee varios inconvenientes, como son, su aplicabilidad exclusiva a átomos hidrogenoides (de un sólo
electrón) y el suponer una mezcla, un tanto arbitraria, de la física clásica y de la física cuántica. Por otra parte,
este modelo tampoco explica el efecto Zeeman, o desdoblamiento de las líneas espectrales cuando el espectro
atómico se realiza bajo la acción de un campo eléctrico. Para poder explicar estos efectos se amplió la teoría
de Bohr y dando lugar al modelo de Bohr-Sommerfeld, en el que las órbitas de los electrones no sólo son
circulares sino también elípticas y en ellas aparecen los números cuánticos l y m.
Alfred Sommerfeld, en 1916, modifico el modelo de Bohr y establece que lo electrones giran alrededor del
núcleo describiendo órbitas circulares y/o elípticas.
En 1924 De Broglie presenta su teoría denominada dualidad onda-partícula: una partícula lleva asociada
siempre una onda. La longitud de onda λ (distancia entre dos máximos consecutivos de la onda) es
inversamente proporcional al momento lineal p de la partícula, de acuerdo con la siguiente expresión:
λ = h/p p = h/ λ
De esta relación se deduce que cuanto mayor sea el momento lineal de la partícula menor será la longitud de
onda que lleva asociada. Una consecuencia más importante de la naturaleza dual de la materia es el principio
de incertidumbre de Heisemberg, enunciado en 1927. Dicho principio sostiene que es imposible especificar,
simultáneamente y con exactitud, la posición y el momento lineal de una partícula, y se expresa
matemáticamente de la forma siguiente:
(Δp)( Δx) h/4 π
Según este principio no es posible atribuir al electrón órbitas precisas alrededor del núcleo, porque ello
implicaría el conocer exactamente la posición y la velocidad del electrón en cada instante. En consecuencia,
para discutir el movimiento del electrón, con una energía dada o velocidad conocida, alrededor del núcleo es
necesario hablar en términos de probabilidad de encontrar a dicho electrón en una determinada posición.

Números Cuánticos

Permiten una descripción adecuada de la estructura electrónica del atomo.


Número cuántico principal n
Determina el nivel de energía y el tamaño de la nube, tiene valores enteros 1, 2, 3, ……
Número cuántico secundario l
Describe un subnivel específico y la forma de la nube. Tiene valores desde 0 hasta (n-1).
Número cuántico magnético m
Nos indica el número y la forma de los orbitales de cada subnivel. Tiene valores desde +l hasta –l pasando por
el cero. El número de orbitales en un subnivel dado es igual 2l + 1.
Número cuántico de espín (S)
Indica la rotación del electrón, sobre su propio eje. Valores +1/2 ó -1/2.
Principio de exclusión de Pauli
Establece, solo dos electrones pueden ocupar un mismo orbital y deben ser de espín opuesto.

ESTRUCTURA BÁSICA DEL ATOMO.

Básicamente el átomo está constituido de dos partes:


El núcleo, donde se encuentran los protones de carga positiva y los neutrones de carga neutra, concentra
prácticamente toda la masa del átomo (ρ= 1,1 * 1014 g/cm3), y es muy pequeño (rnucleo = 10-12 cm) en
comparación al tamaño del átomo (rátomo = 10-8 cm).
La envoltura o corteza, región alrededor del núcleo, donde se encuentran los electrones de carga negativa.

En la tabla siguiente se muestra los valores de masa y carga de las partículas subatómicas fundamentales.

NÚMERO ATÓMICO, NÚMERO DE MASA, ISÓTOPOS.

No todos los átomos de un elemento tienen la misma masa, es decir que tienen isótopos, átomos que tienen
el mismo número átomico pero diferente número de masa.

MOLÉCULAS
Una molécula es un agregado de, por lo menos, dos átomos en un arreglo definido que se mantienen unidos
por fuerzas químicas (enlaces químicos), estos átomos pueden ser del mismo elemento o átomos de dos o más
elementos, siempre en proporciones definidas.
Las moléculas puede ser diatómicas si solo contiene dos átomos o poliatómicas si contienen más de dos
átomos.
IÓN
Un ion es un especie cargada formada a partir de átomos o moléculas neutras que han ganado o perdido
electrones como resultado de un cambio químico. El Nº de protones, del núcleo del atomo permanece
constante durante estos cambios químicos, pero los electrones con carga negativa se pueden perder o ganar.
La perdida de electrones da un catión, que es un ión con carga neta positiva, por otro lado la ganancia de
electrones da un anión que es un ión con carga neta negativa.

Aquellos iones que contienen un solo átomo son llamados iones monoatómicos y los iones que contienen más
de un átomo son llamados iones poliatómicos. Generalmente los metales tienden a formar cationes y los no
metales, aniones.

ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LA ENVOLTURA.


Principios básicos de mecánica cuántica.
Los tres principios básicos que permiten una distribución electrónica adecuada son:
1º Establece que los electrones solamente pueden ocupar en los átomos niveles energéticos específicos. n=1
piso o nivel K, n=2 nivel o piso L, etc.
2º Establece que la distribución electrónica en cualquier nivel energético en un átomo queda limitado a un
máximo de 2n2.
3º Establece que cada nivel principal de electrones puede tener un número de subniveles igual a su número
cúantico principal.

Regla de Hund o de máxima multiplicidad.


Establece que “Para una configuración dada, el estado más estable es aquél con el máximo número de
electrones desapareados”. ó "si existieran más de un orbital con la misma energía, los electrones ocuparán el
máximo de dichos orbitales y sus espines serán paralelos"

Reglas de Bohr y Bury.


1. El número máximo de electrones por nivel es igual a 2n2. Las tres últimas capas nunca están llenas.
2. El último nivel (capa), no puede tener más de ocho electrones.
3. El penúltimo nivel (capa), no puede tener más de dieciocho electrones.
4. El último nivel (capa), no puede tener más de dos electrones, si el anterior no está completo.
5. El penúltimo nivel (capa), no puede tener más de nueve electrones, si no se ha llenado el
antepenúltimo.

Principio de Aufbau.
El estado fundamental de un átomo se obtiene llenando estos orbitales por orden creciente de energía
(principio de Aufbau). El principio de construcción o aufbau (del alemán construcción) es un procedimiento
que conduce a la configuración del estado fundamental de un átomo polielectrónico. Según este principio, los
orbitales de los átomos neutros se van ocupando según el orden determinado por el número cuántico
principal y los efectos de la penetración y del apantallamiento, o lo que es lo mismo, conduciendo a la
ocupación de los orbitales que minimizan la energía del sistema. El orden general de energía de los orbitales es
el siguiente:

1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<5d 4f<6p<7s<6d<5f<...
Cada orbital puede acomodar hasta un máximo de dos electrones. Así, los tres orbitales de la subcapa p
pueden alojar un total de 6 electrones y los cinco orbitales d hasta un máximo de 10 electrones.
Orden de llenado de orbitales. Como consecuencia de la distinta penetrabilidad de los distintos tipos de
orbitales, al aumentar el número atómico, a veces se altera el orden relativo de sus energías y, por tanto, el de
su llenado. Sin embargo, como regla general, los orbitales se llenan por orden creciente
de n+ l y, a igual n+ l, por valores crecientes de n.

Configuración electrónica de los elementos en su estado fundamental.

Fuente: R. Chang.
La energía de ionización.

La facilidad con la que se puede separar un electrón de un átomo se mide por su energía de ionización, que se
define como la energía mínima necesaria para separar un electrón del átomo en fase gaseosa.
La electronegatividad.

La electronegatividad de un elemento es la capacidad que tiene un átomo de dicho elemento para atraer hacia
sí los electrones, cuando forma parte de un compuesto. Si un átomo tiene una gran tendencia a atraer
electrones se dice que es muy electronegativo (como los elementos próximos al flúor) y si su tendencia es a
perder esos electrones se dice que es muy electropositivo (como los elementos alcalinos). La
electronegatividad tiene numerosas aplicaciones tanto en las energías de enlaces, como en las predicciones de
la polaridad de los enlaces y las moléculas y, también, en la racionalización de los tipos de reacciones que
pueden experimentar las especies químicas.

Electrones de valencia.
Son los electrones que posee un átomo en su último nivel de energía.

Valencia electroquímica.
Es el número de electrones que ha perdido o ganado un átomo para transformarse en ión.

ORBITALES ATÓMICOS

Se define como: La región en el espacio alrededor del núcleo donde hay mayor probabilidad de encontrar al
electrón.

Forma de los orbitales

Orbitales s
La función angular que representa a un orbital de tipo s es independiente del ángulo, lo que supone que un
orbital s presenta simetría esférica. Este orbital se representa normalmente mediante una superficie esférica
centrada en el núcleo. Los límites de esta superficie esférica definen la región del espacio para la cual la
probabilidad de encontrar al electrón es elevada, generalmente superior al 75%. Cualquier orbital de tipo s se
representa con una superficie esférica, el espacio comprendido entre 2 orbitales s, se denomina superficie
nodal esférica donde la probabilidad de encontrar el electrón es cero.

Orbitales p.
Las representaciones gráficas más comunes de los tres orbitales p son idénticas y consisten en dos esferas
tangentes en un punto (núcleo), de acuerdo a la teoría existen tres orbitales p Px, Py, Pz, orientados a lo largo
de los tres ejes de coordenadas (según los ejes x, y o z) y con el mismo contenido energético. Existen planos
nodales donde la probabilidad de encontrar un electrón es cero.
A continuación se muestra algunas representaciones mas comunes.
Orbitales d.
Poseen cinco orientaciones, y están en un mismo plano y con el mismo contenido energético estos orbitales
son dx2-y2, dXY, dXZ, dYZ y dZ2. Teniendo las siguientes representaciones:

Orbitales f.
Posee siete orientaciones estos son f [x3-(3/5)xr2], f [y3-(3/5)yr2], f [z3- (3/5)zr2], f [x(z2-y2)], f [y(x2-z2)], f [z(x2-
y2)] y f (x, y, z), teniendo la siguiente representación gráfica aproximada.

HIBRIDACIÓN

Es el reacomodo de electrones que tiene lugar cuando uno o más electrones son promovidos de un orbital
(s,p,d) a otro de un mismo nivel de energía, generando orbitales híbridos.

Hibridación sp.
Es cuando un electrón es desplazado del orbital s al orbital p, obteniéndose de esta manera dos electrones con
espines paralelos, formándose los orbitales sp, pues resultan de la combinación de un orbital s y uno p, tienen
la forma geométrica plana y lineal, sus orbitales forman un ángulo de enlace de aproximadamente 180º , como
ejemplo tenemos las moléculas del cloruro de berilio BeCl2.
Hibridación sp2
Se caracteriza porque un electrón del orbital s es promovido al orbital p originándose de esta manera tres
electrones desapareados, uno en el orbital s y dos en el orbital p, los orbitales formados se conocen como
orbitales híbridos sp2, pues resultan de la combinación de un orbital s y dos orbitales p. Debido a la separación
máxima la forma de la molécula es un triangulo equilátero (es plana) de modo que el ángulo entre dos
orbitales cualesquiera es de aproximadamente 120º.

Hibridación sp3
Se caracteriza por el traslado de un electrón del orbital s al orbital p y de esta manera conseguir cuatro
electrones desapareados, uno en el orbital s y tres en el orbital p, los orbitales formados se conocen como
orbitales hibridos sp3, pues resultan de la combinación de un orbital s y tres orbitales p, los nuevos cuatro
orbitales híbridos poseen direcciones que van desde el centro de un tetraedro regular hacia los vértices, con
ángulos de separación de 109,5º (en algunos casos 109º 28’) ejemplo el metano CH4

Hibridación sp3d
Se debe a que un electrón del orbital s es promovido al orbital d. los orbitales formados , se conocen como
orbitales híbridos sp3d, puesto que resulta de la combinación de un orbital s tres orbitales p y de un orbital d,
la forma corresponde a una bipirámide trigonal con ángulos de separación de 90º, 120º y 180º, ejemplo
pentacloruro de fósforo.
Hibridación sp3d2
Se caracteriza porque en primer lugar un electrón del orbital p es promovido al orbital d y posteriormente otro
electrón del orbital s también se promueve al orbital d, la forma corresponde a un octaedro (bipirámide
tetragonal) con ángulos de separación entre orbitales de 90º y 180º, ej. Hexafluoruro de azufre SF6
Hibridación sp3d3
Se caracteriza por poseer 7 electrones no apareados uno en el orbital s tres en el orbital p y tres en el orbital d,
para llegar a este esta do hibrido, en primer lugar se promueve un electrón del orbital p al orbital d, luego se
promueve un orbital p al mismo orbital d y por último se promueve un electrón del orbital s al orbital d. La
forma de esta hibridación es una bipirámide pentagonal, con ángulos de separación entre orbitales de 72º, 90º
y 180º.

Propiedades magnéticas.
Realizadas la distribución electrónica, resulta que en algunos casos se tiene electrones desapareados y en
otras están todos apareados. Esto determina para que tengan determinadas propiedades magnéticas siendo
paramagnéticas si poseen electrones desapareados, y tienen la habilidad de atraer o ser atraído por otros
átomos o campos magnéticos y diamagnéticos, si no poseen electrones desapareados, sin posibilidad de
poder atraer o ser atraído.

De la teoría clásica a la teoría Cuántica.

Paso mucho tiempo para descubrir y aceptar que las propiedades de los átomos y las moléculas no son
gobernadas por las mismas leyes físicas que rigen a los objetos más grandes. Planck (1900) descubrió que los
atomos y las moléculas emiten energía solo en cantidades discretas o cuanta (cuantos), hasta ese entonces se
creía que la energía era un proceso continuo, la teoría cuántica revoluciono la física.

Propiedades de las ondas.


Onda, es una alteración vibrátil mediante la cual se transmite energía.
Propiedades de las ondas:
Longitud de onda, λ, es la distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas.
Frecuencia, ν, es el número de ondas que pasan por un punto en un segundo (hertz (Hz)).
Amplitud, es la distancia vertical de la línea media a la cresta.
Velocidad, v, es el producto de su longitud y frecuencia, la velocidad depende del medio en el cual viaja y el
tipo de onda.
v = λ* ν

La longitud de onda y la amplitud. Dos ondas con distinta longitud de onda y frecuencia.

Radiación electromagnética.
Maxwell, propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnéticas, que tiene un componente de
campo eléctrico y un componente de campo magnético, ambos tienen las mismas propiedades de onda (λ, ν, v
) pero se encuentran en planos perpendiculares.
La radiación electromagnética es la emisión y transmisión de energía en forma de ondas electromagnéticas.
La velocidad de la luz, c, (ondas electromagnéticas), es 2,9979250*108 m/s, esto en le vacío, siendo la
relación:
c = λ* ν

La longitud de onda de la luz verde de un semáforo está alrededor de 522 nm ¿Cuál es la frecuencia de esta
radiación?
R = 5,75 * 1014 Hz
Carácter de partícula de la luz.
Teoría cuántica de Planck, cuando los sólidos se calientan emiten radiación electromagnética que abarca una
amplia gama de longitudes de onda. La física clásica asumía que los átomos y moléculas emitían o absorbían
cualquier cantidad arbitraria de energía radiante. En cambio Planck proponía que los átomos y moléculas
emitían o absorbían energía solo en cantidades discretas, en forma de radiación electromagnética, a las cuales
llamo cuanto, estos cuantos o unidades individuales se los conoce como fotón.
La energía de un fotón es:
E=hν
Donde h es la constante de Planck y es igual a 6,6260755*10-34 J s, y ν es la frecuencia.
La energía de un mol de fotones es:
E=NA hν
Donde NA es el Nº de Avogadro y es igual a 6,0221367. 1023 mol-1

Iteración de la luz con la materia.


Espectros de emisión, espectros continuos o de líneas de radiación emitida por las sustancias al energizarlas
(calentarlas, descarga eléctrica) Ej. Al calentar una barra de hierro, puede presentar un color rojo o blanco
incandescentes, los espectros de emisión de los sólidos calentados son continuos. Por otro lado los espectros
de emisión de los átomos en fase gaseosa no son continuas, mas bien producen líneas brillantes en distintas
partes del espectro visible, formando espectros de líneas, que corresponden a la emisión de la luz a ciertas
longitudes de onda. Cada elemento tiene un espectro de emisión único.

Dispositivo para estudiar los espectros de emisión de átomos y moléculas.

Espectro de emisión de líneas de los átomos de hidrógeno.

Bohr, dio una explicación teórica del espectro de emisión del átomo de hidrogeno, que en sus partes más
fundamentales se plantea:
Cada nivel de energía tiene una energía particular dada, y la energía de un electrón en determinado nivel esta
dado por la relación:
En= -RH ( )
Donde RH es la constante de Rydberg, tiene un valor de 2,18 * 10-18 J y n es el número cuántico principal.
Proceso de emisión, un electrón que inicialmente está en una órbita de mayor energía (n=3) regresa a una
órbita de menor energía (n=2), libera un fotón, de energía hν, que es igual a la diferencia de energías entre las
dos orbitas.
La absorción de energía, hace que el electrón pase de un estado de menor energía(n menor) a otro de estado
de mayor energía (n mayor)

La diferencia de energía entre los estados inicial y final es:


ΔE = Ef - Ei
Conociendo que
En= -RH ( )
ΔE = RH
Además se tiene que el fotón emitido tiene una energía igual a la variación de energía.

Efotón = ΔE = hν
Cuando se emite un fotón, ni es mayor a nf , por tanto ΔE es negativo, se pierde energía.
Cuando se absorbe energía, ni es menor a nf , ΔE es positivo.
Series de transición para el espectro de emisión, del átomo de hidrógeno.

Naturaleza dual del electrón


De Broglie razonó que si la luz tiene propiedades de ondas luminosas y comportarse como una corriente de
partículas (fotones), entonces quizá las partículas como los electrones pueden tener propiedades ondulatorias.
Y planteo la siguiente relación:

Bibliografía

Química General, 6ª Edición, Raymond Chang


Chemistry, Fourth Edition, Mcmurry
Química General, 8ª Edición, Ralph H. Petrucci
Química General Tomo I, 1ª edición, Juan C. Montaño N.

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