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PRINCIPIOS DE

BIOENERGÉTICA
MARÍA CLAUDIA SANDOVAL

MARIA CLAUDIA SANDOVAL


METABOLISMO
Es una actividad celular altamente concertada en la que
participan varios sistemas multienzimáticos
◦ Obtener energía química, ya sea degradando nutrientes o
capturando energía solar
◦ Convertir moléculas nutriente en las moléculas características de la
célula
◦ Polimerizar precursores monoméricos de las macromoléculas
◦ Sintetizar y degradar biomoléculas requeridas para funciones
celulares especializadas

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ORGANISMOS VIVOS

§Autótrofos: usan CO2 de la


atmósfera como única fuente de
carbono (bacterias fotosintéticas
y plantas vasculares). También
usan el nitrógeno de la
atmósfera. Son autosuficientes y
fotosintéticos

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ORGANISMOS VIVOS
Heterótrofos: contrario a los autótrofos no
pueden usar el CO2 atmosférico y deben
obtener el carbono de otras fuentes como
moléculas orgánicas complejas, como la
glucosa (organismos multicelulares,
microorganismos). Dependen de otros
organismos, y de la degradación de
nutrientes producidos por autótrofos,
usándolos como nutrientes y devolviendo
CO2 a la atmósfera

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VÍAS METABÓLICAS
§Una serie de reacciones químicas catalizadas por enzimas en
una célula u organismo
§Cada uno de estos pasos realiza un cambio químico pequeño
pero específico, que incluye la remoción, transferencia o
adición de un átomo particular o grupo funcional
§Los metabolitos son intermediarios metabólicos en los
cuales el precursores se convierte antes de volverse el
producto

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CATABOLISMO

§ Es la fase degradativa del metabolismo, en el cual las moléculas orgánicas


nutrientes (carbohidratos, grasas y proteínas) se convierten en moléculas
más pequeñas, sencillas
§CO2
§NH3
§Ácido láctico

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CATABOLISMO

§En esta fase se libera energía, que a veces se almacena en la


formación de ATP y transportadores reducidos de electrones:
§NADH
§NADPH
§FADH2

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ANABOLISMO

También llamado biosíntesis, precursores pequeños y


simples se convierten en moléculas más complejas y más
grandes
◦Lípidos
◦Polisacáridos
◦Proteínas
◦Ácidos nucleicos

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ANABOLISMO

Estas reacciones requieren energía, usualmente en la transferencia

de un grupo fosforilo del ATP y el poder reductor de NADH, NADPH

y FADH2

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Macromoléculas
Nutrientes
Proteínas
ADP Carbohidratos
Polisacáridos
Grasas
Lípidos NAD+
Proteínas
Ácidos Nucleicos NAPD+
FAD

Anabolismo
Catabolismo
ATP
NADH
Moléculas Precursoras NADPH
Aminoácidos FADH2 Productos:
Azúcares CO2
Ácidos grasos Energía H2O
Bases nitrogenadas NH3
Química
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CATABOLISMO Y ANABOLISMO

Ambos están reguladas, de tal forma que solo ocurre una a la vez
No son regulados por las mismas enzimas
Aunque hay vías cuyo anabolismo y catabolismo coinciden en algún punto,
siempre hay varios pasos en los que se catalizan por diferentes enzimas
Usualmente el catabolismo y el anabolismo ocurren en compartimientos
diferentes de la célula
Uno de los tipos de regulación que usan las células es por medio regulación
alostérica
La regulación de las vías metabólicas, también puede deberse a factores de
crecimiento u hormonas, en la parte exterior de la célula
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Antoine Lavoisier descubrió que los
animales transformaban el combustible
(comida) en calor y que este proceso de
respiración era esencial para la vida,
observe que la respiración es una
combustión muy lenta de carbono e
hidrógeno

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BIOENERGÉTICA Y TERMODINÁMICA

La bioenergética es el estudio cuantitativo de las


transducciones de energía que ocurren en los
organismos vivos y en la naturaleza y función de
estos procesos químicos

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TERMODINÁMICA

Primera ley de la termodinámica:


◦Para cualquier cambio físico o químico, la cantidad de energía total en el
universo se mantiene constante; la energía puede cambiar de forma o
puede transportarse de una región a otra, pero no puede crearse ni
destruirse.

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TERMODINÁMICA

Segunda ley de la termodinámica:


◦ El universo siempre tiende al desorden creciente: en todos los procesos
naturales, la entropía del universo aumenta
Los organismos vivos no violan estas leyes y operan ciñéndose
a ellas

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SISTEMA Y SUS ALREDEDORES

Un sistema reactor es una colección de material que sufre un procesos físico


o químico, y quepuedeser un organismo, una célula o dos compuestos
En el laboratorio se llevan a cabo reacciones en sistemas aislados o cerrados,
mientras que los organismos y células vivas son sistemas abiertos que
intercambian material y energía con sus alrededores

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ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, G

Cantidad de energía capaz de realizar un trabajo durante una


reacción a temperatura y presión constantes. Cuando una
reacción libera energía libre, es decir que el sistema posee
menos energía, el valor del cambio de energía libre, ΔG, es
negativo, y se dice que la reacción es exergónica. En
reacciones endergónicas, el sistema gana energía libre y el ΔG
es positiva

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ENTALPÍA, H

Es el contenido de calor de un sistema reactor. Refleja el


número y tipos de enlaces químicos en los reactivos y
productos. Cuando una reacción química libera calor, se
dice que es exotérmica, es decir cuando los productos
tienen menor H que los reactivos, por convención, ΔH es
negativa. Si la reacción necesita energía de los
alrededores, es endotérmica y tiene un valor de ΔH
positivo

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ENTROPÍA, S

La expresión cuantitativa del caos o desorden en

un sistema. Cuando los productos de una reacción

son menos complejos y más desordenados que

los reactivos, la reacción ocurre con una ganancia

de entropía.
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∆G = ∆H−T∆S

S tiene un signo positivo cuando la entropía crece y H un


signo negativo cuando el calor se libera al sistema y sus
alrededores. Como se ve en la ecuación, G tenderá a ser
negativo, lo cual ocurre para todas las reacciones
espontáneas
Los organismos vivos preservan su orden interno, tomando
energía libre de los alrededores, de los nutrientes o de la luz
del sol

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FUENTES DE ENERGÍA LIBRE
Las células son sistemas que funcionan a temperatura y
presión constantes, por lo que el flujo de calor no es una
fuente de energía
◦ Las heterótrofas adquieren la energía libre de moléculas nutriente
◦ Las fotosintéticas la adquieren de la radiación solar absorbida.
Ambos tipos de célula transforman esta energía libre en ATP
y otros compuestos ricos en energía que son capaces de
proveer energía para el trabajo biológico a temperatura
constante
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CONSTANTE DE EQUILIBRIO
El sistema de reacción continua cambiando hasta que alcanza el
equilibrio
En ese punto, las velocidades de la reacción directa e inversa son las
mismas, y no ocurren más cambios
aA+bB ⇌ cC +dD
CcDd
Keq =
AaBb
Cuando no se ha llegado al equilibrio, la tendencia del sistema es
moverse hacia el equilibrio, una fuerza cuya magnitud se representa
por el cambio en la energía libre, ΔG
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∆Gʹ° = −RTlnKʹeq
El cambio de energía libre de una reacción es otra forma matemática
de expresar la constante de equilibrio
Si la constante de equilibrio es 1,0, el cambio de energía libre es de 0,0
Si k’eq > 1,0, ΔGʹ° es negativo, si k’eq < 1,0, ΔGʹ° es positivo
ΔGʹ° es la diferencia entre el contenido de la energía libre de los
productos y el contenido de energía libre de los reactivos
Si ΔGʹ° es negativo, los productos tienen menos energía libre que los
reactivos, lo cual significa que la reacción procederá en esa dirección a
esas condiciones
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Si todos los componentes al inicio
Cuando K’eq
ΔG’° tienen una concentración 1M, la
es…
reacción…

> 1,0 Negativo Procede en dirección planteada

1,0 Cero Está en equilibrio

<1,0 Positivo Procede en dirección reversa

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Tipos de reacción ΔG'° (kJ/mol)
Anhídrido acético + H2O ---> 2 acetato -91,1
ATP + H2O ---> ADP + Pi -30,5
ATP + H2O---> AMP + PPi -45,6
PPi + H2O---> 2Pi -19,2
UDP-glucosa + H2O---> UMP + glucosa 1-fosfato -43,0
Acetato de etilo + H2O ---> etanol + acetato -19,6
Glucosa 6-fosfato + H2O ---> glucosa + Pi -13,8
Glutamina + H2O ---> glutamato + NH4+ -14,2
Glicilglicina + H2O ---> 2 Glicina -9,2
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Tipos de reacción ΔG'° (kJ/mol)
Maltosa+ H2O ---> 2 glucose -15,5
Lactosa + H2O---> glucosa + galactosa -15,9
Glucosa 1-fosfato---> glucosa 6-fosfato -7,3
Fructosa 6-fosfato---> glucosa 6-fosfato -1,7
Malato ---> Fumarato + H2O 3,1

Glucosa+ 6O2 ---> 6CO2 + 6H2O -2840

Palmitato + 23O2 ---> 16CO2 + 16H2O -9770

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CAMBIO DE ENERGÍA LIBRE ESTÁNDAR,
∆G’°

Todas las reacciones tienen un cambio de energía libre estándar, y


será positivo, negativo o cero, dependiendo de la constante de
equilibrio de la reacción
El cambio de energía libre estándar nos dice en qué dirección y qué
tanto más debe ir una reacción para alcanzar el equilibrio cuando la
concentración inicial de cada componente es de 1,0 M a pH 7,0 y
25°C y la presión es 1 atm

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c d En cualquier
C D momento de
∆G=ΔGʹ°+RT ln
AaBb la reacción

El cambio de energía libre para una reacción es


independiente del camino en el que la reacción ocurre,
depende sólo de la naturaleza y concentración de los
reactivos iniciales y productos
Las enzimas no pueden cambiar constantes de equilibrio,
pero aumentan la velocidad de la reacción

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CAMBIOS DE ENERGÍA LIBRE SON ADITIVOS
A→B ∆Gʹ1 °

B→C ∆Gʹ2 °
°
A→C ∆Gʹ1 + ∆Gʹ2°

Algunas reacciones que no son termodinámicamente favorables


ocurren en la dirección planteada cuando se añade un
intermediario
Las constantes de equilibrio se multiplican para hallar la constante
de equilibrio general
Keq3 = Keq1 Keq2
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Nutrientes almacenados
Otro trabajo celular
Alimentos ingeridos
Biomoléculas complejas
Fotones solares NAD(P)+
Trabajo mecánico
Vías de ADP Trabajo osmótico
reacción
catabólicas
(exergónicas) ATP Vías de
reacción
NAD(P)H anabólicas
(endergónicas)

Productos simples, precursores

CO2
NH3
MARIA CLAUDIA SANDOVAL H2O
ATP
Las propiedades químicas del ATP lo hacen una forma de “moneda”
en las células
Muchos mecanismos regulatorios mantienen las concentraciones de
ATP muy por encima de las concentraciones en equilibrio para la
reacción de hidrólisis.
Cuando el nivel de ATP cae, la cantidad de combustible disminuye y el
combustible mismo pierde su potencia: ∆Gp disminuye
Las células han desarrollado mecanismos muy elaborados para
mantener las concentraciones de ATP
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ATP
Las propiedades químicas del ATP lo hacen una forma de “moneda”
en las células
Muchos mecanismos regulatorios mantienen las concentraciones de
ATP muy por encima de las concentraciones en equilibrio para la
reacción de hidrólisis.
Cuando el nivel de ATP cae, la cantidad de combustible disminuye y el
combustible mismo pierde su potencia: ∆Gp disminuye
Las células han desarrollado mecanismos muy elaborados para
mantener las concentraciones de ATP
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HIDRÓLISIS
DE ATP

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Para las
reacciones que
necesitan Mg2+,
el ∆G’°
importante es el
de hidrólisis de
esta molécula

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El ∆G’° = -30,5 kJ/mol para la hidrólisis del ATP
Pero en las condiciones del sistema biológico las concentraciones
son diferentes, no son idénticas entre sí y son mucho más bajas a
1,0 M
La energía libre real de hidrólisis de ATP en condiciones
intracelulares se le conoce como potencial de fosforilación, ∆Gp
El ∆Gp es diferente para diferentes tipos de células, y puede
cambiar en el tiempo, teniendo en cuenta que las concentraciones
de ATP, ADP y Pi también varían

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Reacción de hidrólisis ΔG’° (kJ/mol)
Fosfoenolpiruvato -61,9
1,3-Bisfosfoglicerato -49,3
ADP -32,8
ATP -30,5
ATP (→ AMP + PPi) -45,6
AMP -14,2
PPi -19,2
Glucosa 3-fosfato -20,9
Fructosa 6-fosfato -15,9
Glucosa 6-fosfato -13,8
Glicerol 3-fosfato -9,2
MARIA CLAUDIA SANDOVAL Acetil CoA -31,4
REACCIONES QUE NECESITAN ATP

EN UN SOLO PASO REACCIÓN REAL EN DOS PASOS

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Cuando se escribe la reacción en un solo paso, parece que la
reacción depende solamente de la hidrólisis de ATP, pero depende
más de la liberación de energía
La energía libre resultante no es por el rompimiento del enlace
sino porque los productos de la reacción tienen un contenido de
energía libre menor que los reactivos
Al mostrarse los dos pasos, es evidente que primero se transfiere
a un sustrato o a un aminoácido de una enzima, para aumentar el
valor de energía libre. En el segundo paso se transfiere el grupo Pi

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En algunos casos la reacción principal sí es la liberación del
grupo Pi y la transferencia de un grupo fosfato
La molécula de ATP no dona los grupos fosforilo
espontáneamente al agua o a cualquier otro aceptor, por eso
necesita enzimas que faciliten esta reacción, al disminuir la
energía de activación
Esto le da a las células un mecanismo de regulación

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POTENCIALES DE REDUCCIÓN (Eº)
El potencial estándar de reducción es una medida de la afinidad
relativa del aceptor de electrones de cada par redox por los
electrones.
El potencial de reducción no sólo depende de las especies químicas
involucradas sino también de las concentraciones presentes.
RT [aceptor de electrones]
E = Eʹº + ln
nF [donor de electrones]
∆G=−nF∆E
∆Gʹº=−nF∆Eʹ°
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