Fotoquímica

Concepto básico: La fotoquímica es el estudio de las transformaciones químicas provocadas o

catalizadas por la emisión o absorción de luz visible o radiación ultravioleta
La fotoquímica es el estudio de las reacciones químicas producidas por la luz. La absorción de
un fotón de luz de suficiente energía puede producir una molécula en un estado electrónico
excitado, donde será más probable originar una reacción química que en el estado electrónico
fundamental. En las reacciones fotoquímicas, la energía de activación es suministrada por la
absorción de luz.
La energía de un fotón es:

La energía de un mol de fotones es:

Se obtienen los siguientes valores de longitud de onda del fotón:

Ya que normalmente se gasta 112o 2 eV como mínimo para llevar una molécula a un
estado electrónico excitado, las reacciones fotoquímicas son iniciadas por luz UV o
visible.
En general, hay una correspondencia unívoca entre el número de fotones absorbidos y el
número de moléculas que sufren una transición a un estado electrónico excitado; esta es la
ley de Stark-Einstein de la fotoquímica.
En circunstancias excepcionales, esta ley se infringe. Un rayo láser de mucha potencia aporta
una densidad de fotones muy alta; hay cierta probabilidad de que una molécula se golpeada
casi simultáneamente por dos fotones del rayo láser, de forma que a veces se observan
transiciones en las cuales una sola molécula absorbe dos fotones al mismo tiempo.
El proceso de la visión depende de reacciones fotoquímicas, tales como la disociación del
pigmento de la retina rodopsina después de la absorción de luz visible. Otras reacciones
fotoquímicas importantes son la formación de ozono a partir del O2 en la estratosfera
terrestre, la formación del smog fotoquímico a partir de los gases de escape de los coches, las
reacciones en fotografía y la formación de vitamina D y el cáncer de piel por la luz solar.
Las reacciones fotoquímicas son más selectivas que las reacciones términos.
Usando luz monocromática, podemos excitar una especie concreta de una mezcla a un estado
electrónico superior. (La monocromaticidad, potencia y tonabilidad del láser les hace una
fuente ideal para estudios fotoquímicos.) Por el contrario, el calentamiento de una muestra
aumenta las energías traslacional, rotacional y vibracional de todas las especies. Los químicos
orgánicos usan las reacciones fotoquímicas como una técnica de síntesis.
Ciertas reacciones químicas originan productos en estados electrónicos excitados; el
decaimiento de estos estados excitados puede producir emisión de luz, proceso llamado
quimiluminiscencia. Las luciérnagas y muchos peces de las profundidades del mar presentan
quimiluminiscencia. En cierto modo, la quimiluminiscencia es la reacción inversa de una
reacción fotoquímica.

La primera ley de la fotoquímica, que corresponde a la Ley de Grotthuss – Draper, establece

que la luz debe ser absorbida por una sustancia química para que dé a lugar a una reacción
fotoquímica, expresándose de la siguiente forma

𝑹𝟎+ 𝓱𝓥 → 𝑹 * ⟶ 𝑷
Donde:

𝑹𝟎: Estado basal.

𝑹 *: Estado excitado.

𝑷: Producto.

𝓱𝓥: Fotón.

𝓥: frecuencia
La segunda ley de la fotoquímica está establecida por la Ley de Stark-Einstein que habla de la
equivalencia fotoquímica en la forma: “Cada molécula que interviene en una reacción
fotoquímica absorbe un quantum de luz “o, en otras palabras, una reacción fotoquímica es un
proceso monocuántico, esto puede ser representado de la siguiente forma

𝑹𝟎 + 𝓱𝓥 ⟶ 𝑹 *
Entonces podemos ver que se necesita un quantum de energía para pasar de una molécula en
su estado basal a su estado excitado. De la segunda ley de la fotoquímica se desprende lo que
se conoce como el rendimiento cuántico de fotodegradación, el cual está expresado por la
siguiente ecuación:

𝑁.° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

𝝓𝒑𝒉𝒐𝒕𝒐𝒅𝒆𝒈. = 𝑁.°𝑑𝑒 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑢𝑚 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

𝑁.° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

𝝓𝒑𝒉𝒐𝒕𝒐𝒅𝒆𝒈. = 𝑁.°𝑑𝑒 𝑒𝑖𝑛𝑠𝑡𝑒𝑖𝑛𝑠 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜

Cada molécula absorbe un quantum de energía y produce una molécula excitada. Si cada una
de estas moléculas excitadas da lugar a una molécula de producto, el rendimiento cuántico es
uno. Para entender de una manera más práctica la obtención de los datos que fueron
recopilados durante el estudio que se llevó a cabo es necesario tener un conocimiento más
detallado de la Espectrofotometría UV-Vis. Esta técnica se basa en que las moléculas absorben
las radiaciones electromagnéticas a su vez que la cantidad de luz absorbida depende de forma
lineal de la concentración. Para realizar este tipo de medidas se emplea un espectrofotómetro,
en el que se puede seleccionar la longitud de onda de luz que pasa por una solución y medir la
cantidad de luz absorbida por la misma.
BIBLIOGRAFÍA

FISICOQUIMICA, quinta edición , volumen 2

Ira N. Levine

http://repositorio.unab.cl/xmlui/bitstream/handle/ria/3556/a118609_Palma_J_Estudio_del_c
omportamiento_fotoquimico_2017_Tesis.pdf?sequence=1&isAllowed=y

file:///C:/Users/Joseph/Downloads/Teorico_1-11-13_Fotoquimica.pdf