ADITIVIDAD DE ABSORBANCIAS EN ANÁLISIS DE MEZCLAS

ACTIVITY OF ABSORBANCES IN MIXING ANALYSIS

Autores: Carvajal Andrea C, Garnica Luisa F, Guevara Angie D, Páez Alejandra, Rodríguez Cristhian C.
Universidad de ciencias aplicadas y ambientales, química farmacéutica
Bogotá, Colombia
15/09/2018
RESUMEN

La ley de aditividad de absorbancias establece que la absorbancia total de varios analitos en una mezcla es la
suma de las absorbancias de los analitos en sus disoluciones individuales a la mismas concentraciones que las
que tiene la muestra. Esta ley se cumple si no hay interacciones químicas entre los analitos de la mezcla y si sus
respectivos coeficientes de absortividad (e) en la mezcla coinciden con los coeficientes de absortividad en sus
disoluciones individuales. En la práctica se realizaron dos soluciones patrón una de cobalto y otra de manganeso
a partir de permanganato de potasio y cloruro de cobalto; a partir de estas soluciones se realizaron diferentes
mezclas de estas dos soluciones patrón para correr las muestras en el espectrofotómetro y permitirnos ver cuáles
eran sus longitudes de onda máximas y mínimas aunque principalmente lograr evaluar en qué concentraciones
las dos soluciones se solapan y en cuales se permitían ver cada uno de sus espectros ,ver la aditividad de ellas en
mezcla y cual de las mezclas en concentración era mejor para evaluar la actividad de las sustancias ya que uno
absorbe más que el otro dependiendo de su concentración. Estableciendo las longitudes de onda en 400 nm y 460
nm, correlacionando los métodos matricial y curva de Harris para evidenciar las concentraciones de cobalto y
manganeso en una mezcla problema, las cuales son de 4655.0ppm de cobalto y 4.12ppm de manganeso por
método de Harris también, 5126.91ppm de cobalto y 5.49ppm de manganeso por método matricial.

ABSTRACT

The law of absorbance additivity states that the total absorbance of several analytes in a mixture is the sum of the
absorbances of the analytes in their individual solutions at the same concentrations as those in the sample. This
law is fulfilled if there are no chemical interactions between the analytes of the mixture and if their respective
coefficients of absorptivity (e) in the mixture coincide with the absorptivity coefficients in their individual
solutions. In practice, two cobalt and manganese standard solutions were made from potassium permanganate
and cobalt chloride; from these solutions, different mixtures of these two standard solutions were made to run the
samples in the spectrophotometer and allow us to see what their maximum and minimum wavelengths were, but
mainly to evaluate in what concentrations the two solutions overlap and in which they were allowed see each of
its spectra, see the additivity of them in a mixture and which of the mixtures in concentration was better to
evaluate the activity of the substances since one absorbs more than the other depending on their concentration.

METODOLOGÍA

En la práctica N° 4 de aditividad de absorbancias para el sistema cobalto-manganeso, realizamos la preparación

de las soluciones patrones de Cobalto y Manganeso, y a partir de ellas efectuamos las diluciones de las 4 series
incluyendo las mezclas patrón. En primera instancia ajustamos el espectrofotómetro a una longitud de onda de
400 nm, tomando las lecturas del %T de las soluciones, variando la longitud de onda de 10 en 10 nm hasta 600
nm, tomando las lecturas para la curva espectral de dichas soluciones así como también la de la Mezcla problema,
para registrar las λ máxima de las soluciones de cobalto y permanganato; esto con el fin de realizar el análisis
simultáneo de la mezcla por método matricial determinando la absortividad molar de las soluciones, Curvas de
calibración de cada una y el análisis de la concentración de cobalto y permanganato por medio de un sistema de
ecuaciones. Paralelamente se realiza estas mediciones para determinar la concentración de cobalto y
permanganato de la muestra problema por medio del método de Harris y comprobar el principio de aditividad
de las absorbancias.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN
1. Factor de Corrección

Tabla 1. Factor de corrección.

2. Comprobación del Principio de aditividad de las absorbancias para el sistema Cobalto-
Permanganato. Curvas Espectrales y tablas.

Tabla 2. Absorbancias medidas primera serie 2000 ppm Co y 5 ppm Mn, aditividad de Absorbancias para el sistema Cobalto-
Permanganato.
Tabla 3. Absorbancias medidas segunda serie 5000 ppm Co y 10 ppm Mn, aditividad de Absorbancias para el sistema Cobalto-
Permanganato.

Tabla 4. Absorbancias medidas segunda serie 8000 ppm Co y 2 ppm Mn, aditividad de Absorbancias para el sistema Cobalto-
Permanganato.
Tabla 5. Absorbancias medidas segunda serie 12000 ppm Co y 8 ppm Mn, aditividad de Absorbancias para el sistema Cobalto-
Permanganato.

Como observamos en las Tablas 2, 3, 4 y 5 , aquellas tablas que corresponden a la tabulación de los datos de las
curvas de absorción espectral, el error relativo que se presenta es mínimo en la mayoría de puntos comparando
la Absorbancia de la Mezcla corregida con respecto a la Absorbancia de la Mezcla esperada (Mezcla de
Absorbancias de Co y Mn), pero encontramos discordancias de datos, presentando un porcentaje alto de error
relativo, en la tabla número 2 y al inicio de las mediciones,. Esto se puede presentar por variaciones en el pH de
las mezclas de análisis afectando asimismo la medición y por lo tanto la absorción emitida o por un tipo de error
sistemático producido en la preparación de cada mezcla.

3. Análisis simultáneo por método matricial

Tabla 6. Absortividad Molar Serie 1 Tabla 7. Absortividad Molar serie 2

Tabla 8. Absortividad Molar Serie 3. Tabla 9. Absortividad Molar Serie 4.

El objetivo de la determinación de la absortividad Molar del Co y Mn, así como la diferencia entre ellas era
escoger las dos longitudes de onda que cumplan con el criterio dado, el cual consiste en que para cada componente
se debía buscar una longitud de onda donde uno de los componentes presenta gran absorción mientras que el otro
componente presente una absorción mínima, encontrando así las dos longitudes de onda que cumplen con el
criterio dado, las siguientes longitudes: 400 y 460 nm, aunque en algunas series se presenta variaciones con
respecto a este criterio, estas dos longitudes de onda son las que más se encuentran relacionados en las primeras
series. Las dos longitudes de onda donde la absorción de cada componente se encuentra la mayor diferencia,
fueron determinadas por medio de la división entre absortividades ya que entre más grande sea la diferencia de
las Absortividades del Co y Mn mayor sería el producto de dicha división.

● Curvas de calibración
 ● Comprobación de la concentración de cobalto y manganeso en la mezcla patrón

Una vez determinadas las longitudes de onda por el método matricial, se busca determinar las concentraciones
de cobalto y manganeso presentes en la muestra patrón por medio de la siguiente ecuación:

Siendo necesario reemplazar cada valor conocido en las ecuaciones por los presentes en la Tabla 10. que
corresponden a los tomados en la serie 1. correspondiente a la muestra patrón, donde se evidencia una
concentración mucho mayor del cobalto ya que la absortividad del cobalto es inferior a la del manganeso, razón
por la que se usa una concentración de 2000 ppm para lograr obtener una lectura más clara.

Tabla 10. Datos serie 1

Luego de reemplazar los datos, se obtiene un sistema de ecuaciones con dos incógnitas (concentración de cobre
y concentración de manganeso) la cual se resuelve por el metodo de eliminacion, escogiendo el manganeso como
la primera incógnita a resolver, razón por la que es necesario dividir la concentración de cobalto en la primera
ecuación con la concentración de cobalto de la segunda ecuación, obteniendo -0.068 como el valor por el que se
multiplica toda la segunda ecuación y siendo un valor negativo para cancelar el valor de cobalto en la operación,
continuando con el despeje de la ecuación y finalizando con una concentración de manganeso de 1.35*10-4 M.

Se toma la ecuación 1. luego de cancelar los valores de la celda (1 cm) y se reemplaza CMn por la concentración
de manganeso obtenida anteriormente (1.35*10-4M) despejando para obtener la concentración de cobalto, que da
0.0497M presentes en la mezcla patrón.

Teniendo ahora las concentraciones de ambos compuestos presentes en la muestra patrón 1.35*10-4M de
manganeso y 0.0497M de cobalto, realizamos la conversión de molaridad a partes por millón, que es la unidad
de concentración con la que se realizaron todas las soluciones.
● Error relativo muestra patrón

Una vez hallamos las concentraciones de cobre y manganeso en partes por millón, la cual es una concentración
comparable con la inicialmente conocida (2000 ppm Co y 5 ppm Mn) podemos hallar el error relativo de cada
compuesto, obteniendo 44.38% para el cobalto y 48.40% para el manganeso, lo cual es significativamente mayor
a lo esperado, y que se puede atribuir a diferentes factores como son los errores de preparación de las muestras,
errores de lectura como lo son que las celdas no fueran limpiadas o el hecho de que estuvieran rayadas afectando
la medición de absorbancias, también errores de lectura presentes en el equipo de espectrofotometría.

● Concentración de cobalto y manganeso en la mezcla problema

Tabla 11. Datos serie 2. Mezcla problema

Al igual que en el sistema de ecuaciones dos por dos empleado en la muestra patrón, planteamos uno para la
muestra problema, en donde repetimos los mismos pasos empleados con anterioridad, obteniendo
concentraciones de 0.0001M para el manganeso y 0.0870M para el cobalto, pero como en este caso no tenemos
una concentración conocida de la cual partir, lo único claro en el resultado es que la concentración de cobalto
debe ser mayor a la de manganeso por que este presenta una menor absortividad en comparación con la del mismo
como fue explicado con anterioridad.
Y una vez pasamos las concentraciones de cobalto y manganeso de molaridad a partes por millón encontramos
coherencia y repetibilidad en comparación con las absorbancias y resultados obtenidos en la mezcla patrón,
asumiendo que los errores presentes en ambas preparaciones estuvieron presentes durante todo el proceso,
adicionalmente es necesario determinar la curva de Harris para establecer relación entre los resultados.

4. Análisis simultáneo por el método de Harris

● Determinación del intervalo de longitud de onda par Curva de Harris

Gráfica 4. Intervalo de longitud de onda Trabajo Curva de Harris.

Por medio de la interpolación de los datos obtenidos en el espectro de el Mn y el Co se determinaron el intervalo

de longitudes de onda trabajo 420 nm a 510 nm, con el cual realizamos el gráfico de Harris, para la mezcla patrón
y la mezcla problema

● Comprobación de Concentración de Co y Mn de la mezcla patrón de la serie 1 por medio de la

Curva de Harris
 Gráfica 6. Curva de Harris Co y Mn Mezcla patrón, 2000 ppm Co y 5 ppm Mn.

La curva de harris es un método gráfico que permite determinar la concentración de 2 componentes de una mezcla
en análisis simultáneo, si se conocen los patrones de estos mismos. Teniendo en cuenta esta definición logramos
calcular las concentraciones de Co y Mn de la mezcla patrón de la serie 1 que se supone que contiene 2000 pp de
Co y 5 ppm de Mn, por medio de la siguiente ecuación:

Amez = [Y] Ays + [X] =

A xs [y]s Axs [x] s

❖ Donde determinamos Mn que como lo vemos corresponde a la m (Pendiente)de la ecuación:

1,5119 = [Y] : Concentración de Mn en la mezcla

[y]s : Concentración de Mn patrón 5 ppm

1,5119= [Y] entonces…. [Y]= 1,5119 * 5 = 7,5595 ppm Mn en la mezcla patrón

5 ppm

❖ Donde determinamos Co que como lo vemos corresponde a la b (Intercepto) de la ecuación:

1,4259= [X] : Concentración de Co en la mezcla

[x]s : Concentración de Co patrón 2000 ppm

1,4259= [X] entonces…. [Y]= 1,4259 * 2000 = 2.851,8 ppm Co en la mezcla patrón
2000 ppm

Por medio de la curva de Harris y la ecuación anteriormente planteada se llegan a las concentraciones de
7.5595ppm de manganeso y 2851.8ppm de cobalto y ya que las concentraciones iniciales son conocidas, se
establece el error relativo de los dos resultados obtenidos.
Encontrando de esta manera que el error relativo del cobalto es de 42.6% y del manganeso de 51.2% lo cual
aunque son valores relativamente superiores a los esperados, poseen un factor de similitud lo que lleva a plantear
que el error relacionado es simultáneo y puede deberse a problemas en la preparación de las soluciones a analizar
o inconvenientes directamente relacionados con el equipo de espectrofotometría, por lo que el método empleado
es válido pero es necesario evaluar las condiciones del laboratorio que pueden estar afectando los resultados ya
sea un error humano o técnico.

● Determinación de la Concentración de Co y Mn de la mezcla problema por medio de la Curva de

Harris

Gráfica 7. Curva de Harris Co y Mn Mezcla problema.

Logramos calcular las concentraciones de Co y Mn de la mezcla problema, por medio de la siguiente ecuación:

Amez = [Y] Ays + [X] =

A xs [y]s Axs [x] s

❖ Donde determinamos Mn que como lo vemos corresponde a la m (Pendiente)de la ecuación:

0,8243 = [Y] : Concentración de Mn en la mezcla Problema

[y]s : Concentración de Mn patrón 5 ppm

0,8243 = [Y] entonces…. [Y]= 0,8243 * 5 = 4,1215 ppm Mn en la mezcla problema

5 ppm

❖ Donde determinamos Co que como lo vemos corresponde a la b (Intercepto) de la ecuación:

2,3275= [X] : Concentración de Co en la mezcla

[x]s : Concentración de Co patrón 2000 ppm
2,3275= [X] entonces…. [Y]= 2,3275 * 2000 = 4.655 ppm Co en la mezcla problema
2000 ppm

Al repetir el procedimiento empleado en la mezcla patrón, con los datos obtenidos por espectrofotometría de la
mezcla problema se determina que existen concentraciones de 4.1215ppm de manganeso y 4.655ppm de cobalto,
lo cual al ser coherente con los valores encontrados en la mezcla patrón nos lleva a establecer que las
concentraciones presentes en la mezcla problema son similares a las obtenidas en las patron y que fueron
afectadas de igual forma por las misma causales de error.

Concentraciones Teóricas Mezcla Patrón Mezcla Problema

Método Mezcla patrón

[Co] [Mn] [Co]ppm [Mn]ppm [Co]ppm [Mn]ppm

Matricial 2.887,57 7,42 5.126,91 5,49

2000 ppm 5 ppm
Curva de Harris 2.851,80 7,56 4.655,0 4,12

Tabla 12. Comparacion de metodos analisis simultaneo, método Matricial y Curva de Harris

Conclusiones
● Al comparar los datos obtenidos tanto por el método matricial como por la curva de Harris es evidenciable
la similitud entre los datos, lo que lleva a concluir que el método empleado fue preciso, ya que la diferencia
en la concentración de la mezcla patrón es de 35.77ppm para el cobalto y 0.14ppm para el manganeso,
pero al mismo tiempo no fueron exactos ya que se presentan con un error relativo promedio de 43.49%
en comparación con las concentraciones iniciales de 2000 ppm para el cobalto y 5 ppm para el manganeso.
● Existe discordancia con las concentraciones resultantes ya que se evidencia mayor precisión con la mezcla
patrón por ambos métodos en comparación con los obtenidos en la mezcla problema, ya que las
diferencias entre Harris y el método matricial son de 471.91ppm para el cobalto y 1.37ppm para el
manganeso lo cual es mucho mayor, por lo que se puede afirmar que pudieron existir problemas en la
preparación de la mezcla y que las celdas al encontrarse rayadas pudieron afectar los resultados obtenidos.
● La absortividad del cobalto es menor que la del manganeso por lo que es necesario que se encuentre en
mayor concentración que el manganeso, para lograr evidenciar mejor la aditividad de las absorbancias en
las mezclas.
Bibliografía
● Universidad de Salamanca. Práctica de espectrofotometría UV-vis. Cumplimiento de la ley de Lambert-
Beer y análisis de mezclas.
http://campus.usal.es/~quimfis/apoyo/Carmen/Practicas/Espectrofotometria