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Introducción Distribución de tiempos de residencia DTR en reactores ideales Flujo disperso Límites del mezclado

Capítulo 6. Mezclado en Reactores Químicos


Diseño de Reactores II

Ing. Sergio Carballo, M.Sc.

Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Sergio Carballo 1/74

Introducción Distribución de tiempos de residencia DTR en reactores ideales Flujo disperso Límites del mezclado

Referencias

James B. Rawlings, John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis


and Design Fundamentals, Chapter 8: Mixing in Chemical
Reactors, 2nd Edition, Nob Hill Publishing, 2012.
H. Scott Fogler. Elements of Chemical Reaction Engineering,
Chapter 16: Residence Time Distributions of Chemical Reactors,
Chapter 17: Predicting Conversion Directly from the Residence
Time Distribution, Chapter 18: Models for Nonideal Reactors,
5th Edition, Prentice Hall, 2016.

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Contenido

1 Introducción

2 Distribución de tiempos de residencia

3 DTR en reactores ideales

4 Flujo disperso

5 Límites del mezclado

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Modelado de reactores químicos

Los tres principales tipos de reactores ideales (RTAD, RTAC


y RTFP) son útiles para modelar distintos tipos de reactores
químicos complejos.
Hasta ahora, hemos omitido analizar detalladamente el patrón de
flujo del fluido dentro el reactor.
En este capítulo, exploraremos algunos de los límites de este
enfoque y desarrollaremos métodos para abordar y superar
algunas de las limitaciones más obvias.

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Alcance del problema

El tema general del mezclado, incluso en el contexto restringido


de los reactores químicos, es bastante amplio e imposible de tratar
exhaustivamente.
En este capítulo, nos limitaremos a los sistemas de fase fluida.
Un enfoque natural para describir el mezclado es resolver las
ecuaciones de movimiento del fluido.
En los sistemas fluidos, el tipo de flujo es importante y debemos
considerar tanto el flujo laminar como turbulento, además de los
distintos mecanismos de difusión (difusión molecular, difusión de
remolino).

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Alcance del problema

Utilizar la mecánica de fluidos para describir todos los casos de


interés es una tarea difícil, tanto desde la perspectiva del
modelado matemático como desde la computacional.
El avance y desarrollo acelerado de la dinámica de fluidos
computacional (CFD), sin embargo, hace que este enfoque sea
cada vez más atractivo.

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Distribución de tiempos de residencia

Un segundo enfoque, clásico, para describir el mezclado es


utilizar pruebas simples para examinar experimentalmente el
sistema de interés.
Este enfoque basado en pruebas empíricas no utiliza ninguna
estructura de las ecuaciones de movimiento, pero puede
proporcionarnos algunas características del mezclado que tiene
lugar en el sistema bajo estudio.
En este capítulo, desarrollaremos este enfoque clásico y
presentaremos qué tipo de compresión puede proporcionarnos.
Identificaremos también algunas de sus limitaciones.

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Convección y difusión

Podríamos esperar intuitivamente que para intensificar el


mezclado y reducir así variaciones espaciales en la concentración,
deberemos buscar condiciones que maximicen la velocidad de
difusión.
Aunque esta noción es correcta para el mezclado en escalas de
longitud pequeña, para procesos macroscópicos resulta
generalmente más importante reducir las variaciones en escalas de
longitud mayores.
El mezclado en este régimen se intensifica principalmente
mejorando la convección; la difusión sólo juega un papel
secundario.

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Convección y difusión

En términos más simples, no esperemos reducir apreciablemente


el tiempo requerido para mezclar crema en una taza de café
incrementado la temperatura del café (difusión intensificada);
sino, en cambio, debemos remover un par de veces una cucharilla
(convección intensificada).
En escalas de longitud pequeña, el mezclado de moléculas se
realiza completamente por el proceso aleatorio de la difusión
molecular. De hecho, los movimientos moleculares aleatorios son
los únicos procesos de mezclado efectivo que se llevan acabo en
escalas de longitud pequeña.

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Distribución de tiempos de residencia (DTR)

Consideremos un reactor arbitrario con corrientes de alimentación y


producto, representado en la siguiente figura.

Figura: Un reactor químico arbitrario.

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Definición de la DTR

Sin resolver numéricamente todo el campo de flujo, lo que puede


ser muy complejo, deseamos caracterizar el patrón de flujo
establecido dentro el reactor en estado estacionario.
La distribución de tiempos de residencia, DTR, del reactor es una
caracterización o medida del patrón de flujo.

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Experimento imaginario

Imaginemos que podemos introducir algunas moléculas de


trazador inerte en la corriente de alimentación y rastrearlas hasta
su salida midiendo el tiempo que han permanecido en el reactor.
Asumimos que podemos añadir una cantidad suficientemente
pequeña de trazador en la alimentación de manera de no perturbar
el patrón de flujo establecido.
Algunas moléculas de trazador podrán moverse en una trayectoria
recta hasta la salida; algunas moléculas podrán permanecer un
tiempo largo en una zona pobremente mezclada antes de encontrar
su camino hacia la salida.

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Experimento imaginario

Debido a los movimientos aleatorios de las moléculas y a su


movimiento convectivo con el flujo establecido, que puede ser
turbulento, empezaríamos a registrar una distribución de tiempos
de residencia y construir la densidad de probabilidad de tiempos
de residencia o simplemente la distribución de tiempos de
residencia.
Si el reactor está en estado estacionario y después de haber
recogido suficientes datos estadísticos de tiempos de residencia,
esperaríamos que la distribución de tiempos de residencia se
establezca en una función constante.

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Densidad de probabilidad

Hagamos que E(t) represente la densidad de probabilidad o


distribución de tiempos de residencia y F(t), la distribución de tiempos
de residencia acumulativa.
E(t) dt es la probabilidad de que una molécula alimentada
permanezca el tiempo t a t + dt en el reactor.
F(t) es la probabilidad de que una molécula alimentada
permanezca el tiempo cero a t en el reactor.
Las dos versiones de la función de probabilidad contienen la misma
información y están relacionadas por
Z t
dF(t)
F(t) = E(t0 ) dt0 , E(t) = (1)
0 dt

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Medición de la DTR

Como experimento imaginado para definir la DTR, rastrear


moléculas de trazador hasta su salida del reactor es un buen
concepto.
Pero, nosotros planeamos en realidad medir la DTR. Requerimos,
entonces, implementar un experimento con mediciones reales.
No podemos medir individualmente el tiempo que permanece
cada molécula de trazador en el reactor. Podemos medir, sin
embargo, la concentración de moléculas de trazador en la
corriente de producto y esto será suficiente para medir la DTR.

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Medición de la DTR

Imaginemos un experimento donde midamos la concentración de


trazador en las corrientes de alimentación y producto durante
cierto periodo de tiempo.
Durante el experimento, el reactor mantiene la condición de flujo
estacionario.
De la definición de la DTR presentada anteriormente, la
concentración de trazador en la corriente de producto a cierto
tiempo t estará establecida por la salida combinada de varias
moléculas de trazador con diferentes tiempos de residencia.

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Integral de convolución

La concentración de moléculas que entra al rector a tiempo t0 y


permanece el tiempo t − t0 en el reactor antes de salir viene dada
por C0 (t0 )E(t − t0 ) dt0 .
Estas moléculas son las que salen del reactor a tiempo t y establecen la
concentración C(t) en la corriente de producto. Tenemos, entonces,
Z t
C(t) = C0 (t0 )E(t − t0 ) dt0 (2)
−∞

Las concentraciones en las corrientes de entrada y producto se


relacionan con la DTR a través de esta integral de convolución.

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De concentraciones de trazador a la DTR

Si conducimos el experimento de manera que la concentración de


trazador en la alimentación es cero antes de un tiempo inicial t = 0,
entonces la integral se reduce a
Z t
C(t) = C0 (t0 )E(t − t0 ) dt0 , C0 (t) = 0, t ≤ 0 (3)
0

Podemos cambiar la variable de integración en la ecuación (3) para


establecer una representación equivalente:
Z t
C(t) = C0 (t − t0 )E(t0 ) dt0 (4)
0

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Respuesta por escalón

En el experimento de respuesta por escalón, a tiempo cero cambiamos


abruptamente la concentración de trazador en la alimentación del valor
constante cero al valor constante C0 .
Ya que la concentración en la alimentación es constante en C0 después
de tiempo cero, podemos sacarla fuera de la integral en la ecuación (4)
y obtener Z t
C(t) = C0 E(t0 ) dt0 = C0 F(t) (5)
0

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Respuesta por escalón y la DTR

En un experimento de respuesta por escalón, entonces, la concentración


de trazador en la corriente de producto, C(t), provee directamente la
forma integrada de la DTR:

C(t)
F(t) = (6)
C0

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Respuestas por pulso e impulso

Una respuesta por impulso es un experimento idealizado, pero resulta


ser un concepto útil. Como veremos, este provee directamente la DTR
en lugar de su forma integrada.
Para motivar el experimento de respuesta por impulso, imaginemos que
cambiamos abruptamente la concentración de trazador que se alimenta
desde cero a un valor constante y lo regresamos a cero después de un
tiempo corto, como se esquematiza en la siguiente figura.

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Respuestas por pulso e impulso

Aδ(t)

C0 (t)

área = A

0 t

Figura: Familia de pulsos e impulso.

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Respuestas por pulso e impulso

Una prueba de este tipo es llamada prueba por pulso.


La prueba por pulso no es más difícil de implementar que la prueba por
escalón. Consiste simplemente en aplicar rápida y sucesivamente dos
cambios escalonados en la concentración de trazador alimentado.
De cierta manera es una prueba superior a la respuesta por escalón, ya
que regresando la concentración de trazador a cero, utilizamos menos
trazador en el experimento y causamos menos perturbación en la
operación normal del reactor.

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De pulso a impulso

La respuesta por impulso es el límite idealizado de la respuesta por


pulso. Consideremos un conjunto de pruebas por pulso cada vez de
menor duración ∆t.
Podemos mantener constante la adición total de trazador, introduciendo
cada vez una mayor concentración de trazador de manera que el
producto C0 ∆t = A sea constante.
La respuesta por impulso es el límite de este experimento
cuando ∆t → 0. Llamamos a esta función de la concentración límite
de trazador alimentado la función delta, Aδ(t). Es llamada también
función delta de Dirac o simplemente impulso.

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Respuesta por impulso

La constante A es la amplitud de la función delta.


La propiedad principal de la función delta es extraer el valor de un
integrando en un punto dentro el intervalo de integración:
Z ∞
g(t)δ(t) dt = g(0) (7)
−∞

Otra propiedad de la función delta es


Z ∞
δ(t) dt = 1 (8)
−∞

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Respuesta por impulso y la DTR

Aproximando C0 (t0 ) = Aδ(t0 ), de la ecuación (3) tenemos


Z t
C(t) = A δ(t0 )E(t − t0 ) dt0 = AE(t) (9)
0

En un experimento aproximándose a un impulso, por tanto, la


concentración de trazador en la corriente de producto, C(t), provee
directamente la DTR:
C(t)
E(t) = (10)
A

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Reactor Tanque Agitado Continuo (RTAC)

Analicemos la DTR en el RTAC.

C0 C(t)
V C(t)
V̇0 V̇

Figura: RTAC y experimento con trazador.

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Experimento con trazador en el RTAC

Consideremos el siguiente experimento de respuesta por escalón: un


fluido con flujo volumétrico V̇0 ingresa a un reactor perfectamente
mezclado de volumen V.
A tiempo cero, añadimos un flujo pequeño y constante de trazador a la
corriente de alimentación y medimos la concentración de trazador en la
corriente de producto.
Esperamos observar un cambio continuo en la concentración de la
corriente de producto hasta que, después de un tiempo suficientemente
largo, iguala a la concentración de la corriente de alimentación.

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Balance de masa para el trazador

Asumiendo densidad constante, la ecuación diferencial que describe la


concentración de trazador en el reactor es
dC V̇0
= (C0 − C), C(0) = 0 (11)
dt V
donde C es la concentración de trazador en el reactor y en la corriente
de producto.
Al parámetro V/V̇0 ya lo conocemos, es el tiempo espacial y le
asignamos la letra τ .

Sergio Carballo 29/74

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La solución del balance de masa es la DTR

Resolviendo el balance de masa, encontramos

C(t) = [1 − exp (−t/τ )] C0 (12)

de donde obtenemos directamente

F(t) = 1 − exp (−t/τ ) (13)

que derivando da
1
E(t) = exp (−t/τ ) (14)
τ

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DTR normalizada

Resulta conveniente escribir las ecuaciones (13) y (14) en forma


adimensional.
Si Θ = t/τ , la DTR acumulativa normalizada es

F(Θ) = 1 − exp (−Θ) (15)

Definimos la DTR normalizada como E(Θ) = τ E(t):

E(Θ) = exp (−Θ) (16)

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DTR en el RTAC

0,8
DTR normalizada, E(Θ)

0,6

0,4

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2
Tiempo adimensional, Θ

Figura: Distribución de tiempos de residencia en el RTAC.

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DTR acumulativa en el RTAC

DTR acumulativa normalizada, F(Θ)


0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2
Tiempo adimensional, Θ

Figura: Distribución de tiempos de residencia acumulativa en el RTAC.

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Tiempo de residencia promedio en el RTAC

A continuación, calculamos el tiempo promedio de la DTR.


Integrando por partes resulta
Z ∞
1 ∞
Z
tm = tE(t) dt = t exp (−t/τ ) dt
0 τ 0
1   ∞
= −tτ exp (−t/τ ) − τ 2 exp (−t/τ ) 0
τ
=τ (17)

Con esto demostramos que el tiempo de residencia promedio en


el RTAC es igual al tiempo espacial.

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Reactor Tubular de Flujo Pistón (RTFP)

El patrón de flujo en el RTFP produce una DTR simple.


Consideremos una prueba por escalón en el que el reactor está
inicialmente libre de trazador, e incrementamos la concentración de
trazador en la alimentación desde cero a C0 a tiempo cero.

C0 C(t)

V̇0 V̇0
0 z L

Figura: RTFP y experimento con trazador.

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Experimento con trazador en el RTFP

Como se muestra en la figura, el trazador viaja en un frente plano que


alcanza primero la salida del reactor a tiempo t = L/Uz , en donde Uz
es la velocidad del flujo axial y L, el largo del reactor.

C
t1 t2

z1 = Uz t1 z 2 = U z t2

Figura: Frente de trazador en el RTFP.

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Respuesta por escalón en el RTFP

La concentración de trazador en el reactor está dada por


(
0, z − Uz t > 0
C(t, z) = (18)
C0 , z − Uz t < 0

Para z − Uz t > 0, el frente de trazador no ha alcanzado la


posición z a tiempo t, de manera que la concentración de trazador
es cero.
Para z − Uz t < 0, el frente ha traspasado la posición z a tiempo t,
de manera que la concentración de trazador es igual al valor de la
alimentación C0 .

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La función escalón

Es conveniente introducir la función escalón de Heaviside.


La función de Heaviside se define como
(
0, t < 0
H(t) = (19)
1, t > 0

Ya conocemos la función delta. Derivando la función de Heaviside,


obtenemos
dH(t)
= δ(t) (20)
dt

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Análisis de la prueba por escalón

La ecuación (18) puede reescribirse como

C(t, z) = C0 H(t − z/Uz ) (21)

Entonces, la concentración de trazador en la corriente de producto


viene dada por

C(t) = C0 H(t − L/Uz ) = C0 H(t − V/V̇0 ) (22)

y la distribución de tiempos de residencia acumulativa es, por tanto

F(t) = H(t − τ ) (23)

o bien
F(Θ) = H(Θ − 1) (24)

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Análisis de la prueba por escalón

Diferenciando la DTR acumulativa, obtenemos

E(t) = δ(t − τ ) (25)

o como función normalizada

E(Θ) = δ(Θ − 1) (26)

Esto nos indica que todas la moléculas de trazador permanecen


exactamente el mismo tiempo τ en el reactor.

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DTR en el RTFP

DTR normalizada, E(Θ)


0,8

0,6

0,4

0,2

0 0,5 1 1,5 2
Tiempo adimensional, Θ

Figura: Distribución de tiempos de residencia en el RTFP.

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DTR acumulativa en el RTFP


DTR acumulativa normalizada, F(Θ)

0,8

0,6

0,4

0,2

0 0,5 1 1,5 2
Tiempo adimensional, Θ

Figura: Distribución de tiempos de residencia acumulativa en el RTFP.

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Tiempo de residencia promedio en el RTFP

A continuación, calculamos el promedio de la DTR:


Z ∞
tm = tδ(t − τ ) dt = τ (27)
0

lo que demuestra que τ es el tiempo de residencia promedio tanto en


el RTFP como en el RTAC, aunque las DTRs en estos dos reactores son
muy diferentes.

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RTACs en serie

Consideremos dividir el volumen de un solo RTAC en n RTACs de


tamaños iguales en serie.

1 2 3 n
Figura: Cascada de n tanques agitados continuos.

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DTR en n RTACs en serie

Si el RTAC tiene un volumen V y tiempo de residencia τ = V/V̇0 , cada


uno de los RTACs tendrá un volumen V/n y tiempo de residencia τ /n.
Si resolvemos el balance de masa para determinar la concentración de
trazador en la corriente de producto después de un impulso a tiempo
cero, podemos demostrar que
 n n tn−1
E(t) = exp (−nt/τ ) (28)
τ (n − 1)!

n(nΘ)n−1
E(Θ) = exp (−nΘ) (29)
(n − 1)!

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Forma integrada de la DTR en n RTACs en serie

Si integramos la ecuación (28), obtenemos

γ(n, nt/τ )
F(t) = (30)
Γ(n)

donde la función gamma se define como


Z ∞
Γ(n) = tn−1 exp (−t) dt (31)
0

Si n es un entero positivo,

Γ(n) = (n − 1)! (32)

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DTR acumulativa en n RTACs en serie

La función gamma incompleta se define como una integral definida del


mismo integrando:
Z x
γ(n, x) = tn−1 exp (−t) dt (33)
0

La función normalizada de la DTR acumulativa es, entonces,


γ(n, nΘ)
F(Θ) = (34)
Γ(n)

Integrando por partes, obtenemos una representación por series:

nΘ (nΘ)2 (nΘ)n−1
 
F(Θ) = 1 − 1 + + + ··· + exp (−nΘ) (35)
1! 2! (n − 1)!

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DTR en n RTACs

2,5
50

2
DTR normalizada, E(Θ)

20

1,5
10

1 5

2
0,5
n=1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Tiempo adimensional, Θ

Figura: Distribución de tiempos de residencia en n RTACs.

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DTR acumulativa en n RTACs

DTR acumulativa normalizada, F(Θ)


0,8

0,6
n=1
0,4

2
0,2 5
10
20
50
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Tiempo adimensional, Θ

Figura: Distribución de tiempos de residencia acumulativa en n RTACs.

Sergio Carballo 49/74

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Varianza y número de tanques

La varianza mide la dispersión de la DTR y está definida por


Z ∞
2
σ = (t − tm )2 E(t) dt (36)
0

Si calculamos la varianza para n RTACs en serie utilizando la


ecuación (28), encontramos que
2
tm τ2
n= 2 = 2 (37)
σ σ

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Flujo disperso

El flujo pistón idealizado no puede ser alcanzado en varios reactores,


principalmente en los de lecho empacado.
En el RTFP, la concentración viaja en un frente plano. Pero,
mediciones en reactores reales pueden presentar un esparcimiento o
dispersión a medida que este frente viaja a través del reactor.

C
t1 t2

z1 = Uz t1 z2 = Uz t2

Figura: Flujo disperso en un reactor tubular.

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Modelo de dispersión

A continuación, desarrollamos un modelo que permite describir las


desviaciones del flujo pistón.
El modelo de flujo disperso o simplemente dispersión permite describir
este fenómeno de esparcimiento:

∂C ∂C ∂2C
= −Uz + Dz 2 (38)
∂t ∂z ∂z
donde el coeficiente Dz es llamado coeficiente de dispersión axial.

Sergio Carballo 52/74


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Segunda derivada y condiciones de frontera

Dada la difusión en el reactor tubular, la condición de frontera ya no


será más solamente la condición de la alimentación C(0) = C0 , usada
en el RTFP.
Para derivar la condición de frontera a la entrada, escribimos un balance
de masa para el trazador en una pequeña región que contiene el punto
de entrada y consideramos los términos de difusión y convección.

Sergio Carballo 53/74

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Condición de frontera a la entrada

Convección
Uz C|0−

Convección
Uz C|0+

Difusión
−Dz ∂C


∂z 0+

0− 0+ z
Figura: Condición de frontera en la entrada.


∂C
Uz C|0− = Uz C|0+ − Dz , z=0 (39)
∂z 0+

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Condiciones de frontera de Danckwerts

El término difusivo introduce una derivada de segundo orden en la


ecuación (38). Requerimos, por tanto, escribir dos condiciones de
frontera para resolver la ecuación.
Especificamos además la condición de pendiente cero a la salida. Las
dos condiciones de frontera son entonces:

∂C
Uz C|0− = Uz C|0+ − Dz , z=0 (40)
∂z 0+
∂C
= 0, z=L (41)
∂z
Estas dos condiciones de frontera son conocidas como las condiciones
de frontera de Danckwerts.

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Ecuación diferencial adimensional

Es conveniente reescribir la ecuación (38) en forma adimensional.


Introduciendo las variables
t tUz z
t∗ = = , z∗ = (42)
τ L L
conduce a
∂C ∂C 1 ∂2C
=− ∗ + (43)
∂t∗ ∂z NBo ∂z∗ 2
donde
Uz L
NBo = (44)
Dz
es el número de Bodenstein. Este número mide la razón de la velocidad
de convección entre la velocidad de dispersión.

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Introducción Distribución de tiempos de residencia DTR en reactores ideales Flujo disperso Límites del mezclado

DTR en el modelo de dispersión

Una solución aproximada de la ecuación (38) da las siguientes


funciones de distribución para el flujo disperso:
" !#
1 1−Θ
F(Θ) = 1 − erf p (45)
2 4Θ/NBo
r
(1 − Θ)2
 
1+Θ NBo
E(Θ) = exp − (46)
4Θ πΘ 4Θ/NBo

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DTR en el modelo de dispersión

2,5

50
2
DTR normalizada, E(Θ)

1,5
20

1 10

5
0,5

NBo = 1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Tiempo adimensional, Θ

Figura: DTR en el modelo de dispersión.

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DTR acumulativa en el modelo de dispersión

DTR acumulativa normalizada, F(Θ)


50
20
10
0,8
5

NBo = 1
0,6

0,4

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
Tiempo adimensional, Θ

Figura: DTR acumulativa en el modelo de dispersión.

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tm y σ 2 en el modelo de dispersión

Para el modelo de dispersión, se cumplen las siguiente relaciones:


tm
=1 (47)
τ
σ2 2 2
2
= − 2
[1 − exp (−NBo )] (48)
tm NBo NBo

Sergio Carballo 60/74


Introducción Distribución de tiempos de residencia DTR en reactores ideales Flujo disperso Límites del mezclado

Límites del mezclado en reactores

Conocer la DTR es insuficiente para poder predecir el desempeño


actual del reactor.
No hemos caracterizado el entorno que rodea a las moléculas
durante su tiempo de residencia en el reactor.
Macromezclado: la distribución de tiempos de residencia de las
moléculas que se mueven con el flujo.
Micromezclado: el intercambio de material entre diferentes
elementos de fluido durante su tiempo de residencia.
Estos límites en el mezclado nos permiten determinar los límites
posibles en el desempeño del reactor.

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Introducción Distribución de tiempos de residencia DTR en reactores ideales Flujo disperso Límites del mezclado

Segregación completa

El primer límite es llamado segregación completa. En este modelo no


existe mezclado entre los diferentes elementos de fluido.
Podemos imaginarnos retirando del reactor en distintas posiciones o
tiempos t fracciones del flujo que corresponden a valores E(t) de
una DTR establecida.

E(t)

t
Figura: Flujo completamente segregado como un RTFP con salidas laterales.

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Segregación completa

E(t)

Figura: Representación del flujo completamente segregado.

De acuerdo a su longitud, cada tubo presenta un valor individual t.


A cada tubo con tiempo de residencia t se alimenta la fracción E(t) del
flujo total.

Sergio Carballo 63/74

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Segregación completa

A cada tubo de longitud específica o volumen V se le puede asignar un


tiempo de residencia t = V/V̇0 .
Hacemos que Cj represente la concentración de una especie en un
elemento de fluido que ha permanecido el tiempo t en el reactor.
Cada tubo satisface la ecuación de diseño para el RTFP con flujo de
densidad constante:
dCj
= Rj , Cj (0) = Cj0 (49)
dt

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Segregación completa

La concentración en la corriente de producto se calcula multiplicando


la concentración en cada tubo por la fracción del flujo total alimentado
que atraviesa ese tubo:
Z ∞
Cjs = Cj (t)E(t) dt (50)
0

en la que Cj (t) proviene de resolver la ecuación (49).


Es conveniente quitar la integración explícita requerida en la
ecuación (50).

Sergio Carballo 65/74

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Segregación completa

Hacemos que Cjs (t) represente el efecto de combinar corrientes con


tiempos de residencia menores o iguales a t, de manera que
Z t
Cjs (t) = Cj (t)E(t) dt (51)
0

Por tanto, Cjs (t) satisface la siguiente ecuación diferencial:

dCjs
= Cj (t)E(t), Cjs (0) = 0 (52)
dt
y la concentración en la corriente de producto es el límite de Cjs (t)
cuando t → ∞.

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Segregación completa

Combinando las dos ecuaciones diferenciales, obtenemos un solución


numérica conveniente para el caso de flujo completamente segregado:
dCj
= Rj , Cj (0) = Cj0 (53)
dt
dCjs
= Cj (t)E(t), Cjs (0) = 0 (54)
dt

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Mezclado máximo

El límite opuesto a la segregación es el mezclado máximo.


En este caso, distribuimos la alimentación en varias corrientes y las
introducimos en diferentes posiciones a lo largo del reactor o tiempos t
que corresponden a una DTR establecida.

E(t)

t
Figura: Flujo completamente mezclado como un RTFP con entradas laterales.

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Mezclado máximo

E(t)

Figura: Representación del flujo completamente mezclado.

Las áreas sombreadas indican que elementos de fluido en cierta


posición están completamente mezclados con elementos de fluido
provenientes de otros tubos.

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Mezclado máximo

Cuando mezclamos elementos de fluido entre tubos, no estamos


mezclando elementos de fluido que han permanecido un tiempo común
en el reactor, sino que tienen un tiempo de esperanza de vida λ común.

V̇0 [E(λ)∆λ]Cj0

Rj

∞ 0

λ + ∆λ λ
Cj (λ + ∆λ) Cj (λ)

Figura: Elemento de volumen en estado de mezclado máximo.

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Mezclado máximo

Para el balance de masa en el elemento de volumen consideramos los


siguiente términos:
Z ∞ 
Entra en λ + ∆λ : V̇0 E(λ0 ) dλ0 Cj (λ + ∆λ) (55)
Zλ+∆λ
∞ 
0 0
Sale en λ : V̇0 E(λ ) dλ Cj (λ) (56)
λ
Flujo alimentado: V̇0 [E(λ)∆λ]Cj0 (57)
velocidad por volumen
Z ∞  z }| {
0 0
Producción: V̇0 E(λ ) dλ ∆λ Rj (Cj ) (58)
λ
| {z }
volumen del elemento

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Mezclado máximo

En estado estacionario, el balance de masa es


Z ∞ Z ∞
0 0
Cj (λ + ∆λ) E(λ ) dλ − Cj (λ) E(λ0 ) dλ0
λ+∆λ λ
Z ∞
+ Cj0 E(λ)∆λ + Rj (Cj )∆λ E(λ0 ) dλ0 = 0 (59)
λ

Combinando los dos primeros términos integrales y dividiendo


entre ∆λ, obtenemos

Cj (λ + ∆λ) − Cj (λ)
Z
E(λ0 ) dλ0 − Cj (λ)E(λ) + Cj0 E(λ)
∆λ λ+∆λ
Z ∞
+ Rj (Cj ) E(λ0 ) dλ0 = 0 (60)
λ

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Mezclado máximo

Tomando el límite cuando ∆λ → 0 y ordenando da

dCj E(λ)
=Z ∞ [Cj (λ) − Cj0 ] − Rj (Cj ) (61)
dλ 0 0
E(λ ) dλ
λ

Expresamos la integral en términos de la DTR acumulativa para


finalmente obtener
dCj E(λ)
= [Cj (λ) − Cj0 ] − Rj (Cj ) (62)
dλ 1 − F(λ)

Sergio Carballo 73/74

Introducción Distribución de tiempos de residencia DTR en reactores ideales Flujo disperso Límites del mezclado

Mezclado máximo

Deseamos calcular la concentración en la corriente de producto, que


está dada por Cj (λ) a λ = 0. Para ello, debemos integrar la
ecuación (62) desde λ = ∞, la entrada al tubo más largo, hasta λ = 0.
Estipulamos la siguiente condición de frontera:
dCj
= 0, λ=∞ (63)

Llamamos C∞ al valor Cj en λ = ∞.

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