LA INDUSTRIA QUÍMICA

Compuestos químicos básicos.- Se obtienen directamente de materias primas. La industria suele

tener grandes plantas con procesos en continuo, grandes consumidoras de energía.
C.Q. de especialidad.- usan elevada tecnología (industria de química fina), dan valor añadido.
Compuestos biosanitarios y fitosanitarios.- Provienen de los básicos en procesos en discontinuo,
requieren elevados cuidados: productos farmacéuticos, agroquímicos, productos biotecnológicos.
C.Q. para higiene y cuidado personal.- jabones, detergentes, productos para la piel y cabello,
colonias, etc., que proceden de los básicos.

El medio ambiente es un sistema que engloba a todos los seres vivientes de nuestro planeta, así
como el aire, el agua y el suelo que constituyen su hábitat o lugar donde se desarrolla normalmente
su ciclo vital. Es un sistema de relaciones, en cuyo seno se RECICLAN todos los productos de la
biosfera, tiene una gran unidad y mantiene el equilibrio ecológico sobre la tierra.

La acción humana ha alterado el equilibrio existente en la naturaleza?

- Época de nomadismo: hombre recolector y cazador, no modifica el equilibrio ecológico, al
comportarse como un depredador más.
- Sedentarismo: pastor y agricultor. Inicia la alteración. Quema de bosques. Comienza el
incremento de consumo de energía (renovable, de biomasa y de recursos naturales).
- Feudalismo: Tecnologías preindustriales y las guerras son la antesala de las grandes alteraciones
ambientales.
Empieza la formación de los, aún poco numerosos, grandes núcleos de población, con la
consiguiente aparición de fenómenos de contaminación localizada.
- Revolución Industrial (XVIII): Despierta la fe del hombre por la Ciencia y la Técnica.
Se considera la contaminación como un MAL NECESARIO para el progreso económico. Comienza
la transformación de la población rural en urbana, apareciendo emisiones en las grandes urbes y
alteraciones ambientales. Se inicia el empleo masivo de energías no renovables y se genera un
espiral de explotación de recursos. El modelo cultural que se instaura está dominado por lo urbano,
lo que significa que los ecosistemas son deficitarios en materia y energía e incapaces de asimilar los
residuos que se generan. Se comienza a utilizar diferentes medios de transporte con empleo de
energía proveniente de combustibles fósiles.
Situación actual: hombre tecnológico. Se introducen en el ambiente sustancias nuevas (no
naturales). Aparecen problemas de contaminación de carácter global. Efecto invernadero,
destrucción de la capa de ozono, etc. Las grandes y numerosas concentraciones urbanas e
industriales y la explosión demográfica, producidas a partir del siglo XX, ocasionan un agravamiento
de la contaminación localizada.
Es cierto que, actualmente hay una crisis ambiental?
La evolución de la humanidad ha desembocado en una Crisis Ambiental con características
especiales: Es de alcance mundial, Difícil de controlar, Es posible que nos esté acercando al límite
natural de crecimiento.
Indicadores de la crisis
Cambio climático, Deterioro del suelo, Pérdida de especies, Aspectos socioeconómicos, Grave
contaminación de aguas, aire y suelos, Incremento de accidentes medioambientales graves.
CAUSAS:
- Grado y tipo de desarrollo de la sociedad: desarrollo elevado es sinónimo de un alto consumo.
- Aumento del transporte produce la contaminación atmosférica en zonas urbanas.
- La generación de residuos, y el volumen de aguas residuales
- Exigencias del avance tecnológico da la producción de nuevos residuos.
- Demanda de recursos primarios, principalmente energéticos y minerales derivadas de combustibles
fósiles o la energía nuclear; ambos son agresivos con el medio ambiente.
DESEQUILIBRIOS QUE SE DERIVAN: Las alteraciones generadas en el equilibrio ecológico son:
- Las ocasionadas por el empleo de fuentes de energía distintas a la solar, de carácter no renovable.
- Las originadas por la síntesis de nuevos productos y subproductos de carácter muy poco
biodegradable (persistentes), que producen residuos imposibles de incorporar en el ciclo biológico.
- Las provocadas por la imposibilidad de asimilación natural de la ingente cantidad de residuos
acumulados en una zona geográfica limitada.
Los problemas ambientales son localizados o se extienden de unas a otras zonas del
planeta? Un problema originado en cualquiera de las esferas constituyentes del hábitat del hombre,
puede extenderse a las demás; por ello, los problemas asociados al medioambiente deben
abordarse desde una perspectiva GLOBAL.
Cómo deben abordarse los problemas ambientales? CONTROLANDOLOS
En su etapa inicial, se consideraba que los C.Q. podrían ser asimilados por la naturaleza,
transformándolas en sustancias inocuas o diluyéndolas de forma suficiente; es decir, la naturaleza
se bastaba para a sí misma para resolver el problema.
Posteriormente, como consecuencia del descubrimiento de la persistencia y bioacumulación de
muchos contaminantes (años 60 – 70); DDT, PCB, CFCs, Hg, se recurrió a la prohibición de su
producción o a la limitación de su uso.
Más tarde se descubrieron subproductos tóxicos; dioxinas producidas durante procesos de
fabricación de pesticidas o en la incineración de ciertos compuestos.
Se recurrió a las denominadas soluciones al final de tubería, que las transforma en sustancias más
inocuas y evita su dispersión.
Actualmente, y dada las dimensiones del problema y el incremento de la conciencia ecológica de la
sociedad, la estrategia en vigor es la de PREVENCIÓN DE LA CONTAMINACION. Válida tanto a
nivel social e industrial.
En lo social, se previene cambiando la forma de pensar, disminuye y recogen sus residuos.
En la industria, se debe de introducir los principios de la “Green Chemistry and Engineering”, que
evita la generación de tóxicos en origen mediante medidas oportunas.
Objetivo: Minimizar la generación de residuos, del uso de energía, agua y materias primas, y como
consecuencia de todo ello la minimización de la contaminación y del impacto ambiental.
Como se consigue: Realizando cambios en los procesos de producción, rediseñado productos,
Sustituyendo disolventes y materias primas, Reciclando en circuito cerrado, Cogeneración
energética.
PRINCIPIOS:
1. Prevención de residuos: Es mejor evitar la producción de un residuo que tratar de eliminarlo
después de su formación.
2. Economía Atómica: Los métodos de síntesis deberán diseñarse de manera que en el producto
final se incorporen al máximo todos los materiales usados durante el proceso, minimizando la
formación de subproductos.
3. Metodologías de síntesis de toxicidad reducida: Siempre que sea posible, los métodos de
síntesis deberán diseñarse para utilizar y generar sustancias que tengan poca o ninguna toxicidad,
tanto para la especie humana como para el medio ambiente.
4. Diseño de Compuestos Químicos más Seguros
Los productos químicos deberán ser diseñados de manera que mantengan la eficacia de su función
a la vez que presenten una escasa toxicidad.
5. Disminución del uso de sustancias auxiliares: Se evitará emplear sustancias que no sean
imprescindibles (disolventes, reactivos, para llevar a cabo separaciones, etc.) y en el caso que se
utilicen deben ser inocuos.
6. Eficiencia Energética Los requerimientos energéticos serán catalogados por su impacto
medioambiental y económico, reduciéndose todo lo posible. Se intentará llevar a cabo los métodos
de síntesis a presión atmosférica y temperatura ambiente.
7. Utilización de materias primas renovables: Las materias primas deben ser preferentemente
renovables en vez de agotables, siempre que sea técnica y económicamente viable.
8. Reducción de derivados: Se debe evitar en lo posible la formación de derivados (grupos de
bloqueo, de protección/desprotección, modificación temporal de procesos físicos/químicos).
9. Potenciación de la catálisis Se emplearan catalizadores (lo más selectivos posibles)
reutilizables, en lugar de reactivos estequiometricos.
10. Diseño de productos biodegradables.
Los productos químicos se diseñaran de tal manera que al finalizar su función no persistan en el
medio ambiente, sino que se transformen en productos de degradación inocuos. 11.
Desarrollo de técnicas para análisis en tiempo real. Las metodologías analíticas serán
desarrolladas posteriormente para permitir la monitorización y control en tiempo real del proceso,
previo a la formación de sustancias peligrosas.
12. Minimizar el potencial de accidentes químicos: Se elegirán sustancias empleadas en los
procesos químicos de forma que se minimice el riesgo de accidentes químicos, incluidas las
emanaciones, explosiones e incendios.
GREEN ENGINEERING

1. Esencial mejor que circunstancial.- Los diseñadores de procesos deben esforzarse para que los
métodos aporte de energía y materia prima sean, por si mismos, los menos peligrosos dentro de lo
posible.
2. Prevención en el lugar de tratamiento.- Es mejor prevenir la formación de desechos que tratar o
limpiar los posibles residuos.
3. Diseñar para la separación.- Las operaciones de separación y purificación deben diseñarse
minimizando el contenido de materia y energía.
4. Maximizar la eficiencia.- Productos finales, sistemas y procedimientos han de idearse para hacer
máxima la eficiencia en el uso de masa, energía o espacio.
5. “Producción” mejor que “Materias primas”.- Deberán favorecerse los esfuerzos para la mejora de
productos finales, sistemas y procesos, y disminuir el esfuerzo en el uso y manipulación de materias
de partida y energía.
6. Conservar la complejidad.- la complejidad de un sistema y el factor entrópico asociado al mismo,
deben considerarse como una inversión, cuando se toman decisiones en el diseño del reciclado,
reutilización o aprovechamiento.
7. Durabilidad mejor que inmortalidad.- Aumentar la estabilidad a lo largo de su vida útil, evitando la
supervivencia de los materiales, una vez que a cumplido su ciclo vital, para evitar problemas de
contaminación.
8. Afrontar la necesidad, minimizar el exceso.- Diseñar para lo superfluo o accesorio se debe
considerar como un defecto.
9. Minimizar la diversificación de las materias primas.- Para facilitar su reciclado y mantener el valor
de los materiales usados.
10. Integrar los flujos de materia y energía.- El diseño de productos, sistemas y procesos deben
incluir la interconexión entre los diferentes flujos de materia y energía.
11. Diseño de un uso comercial de productos más allá de su vida útil.- Los productos, sistemas y
procesos deben diseñarse desde un principio para dar un uso comercial a los bienes producidos,
una vez que ha finalizado la vida útil de los mismos.
12. “Renovable” mejor que “agotable”.- Los suministros de materia y energía deberían se renovables
en lugar de agotables.

MPR: Científico, Industrial, Medioambiental

Renovable: CO2, CH4
Agotable: Petróleo, energía solar
Las MPR son aquellas que pueden regenerarse desde el punto de vista temporal útil para la
humanidad.
Productos Químicos a partir de MPR: Al parecer la BIOMASA sería la única fuente de materias
primas una vez que se agoten las fuentes fósiles.
BIOMASA.- Término utilizado para designar a todos los materiales orgánicos que provienen del
mundo animal, vegetal o de microorganismos.
La implantación de Biomasa como fuente de MPR requiere la modificación de gran parte de los
procesos de producción, ya que las fuentes fósiles son pobres en oxígeno y la biomasa presenta un
alto contenido de oxígeno.
Avances: Producción de lubricantes, fibras, composites, polímeros, disolventes, surfactantes,
agroquímicos y fármacos.
Grupos de MPR obtenidos de Biomasa:
- Hidratos de Carbono (HC): es el grupo de MPR más abundante. Dentro de ellos, los polisacáridos
(celulosa, lignina, almidón, alginatos y quitosanos) son el 75% de toda la materia orgánica.
- Lípidos: son los más utilizados en la industria química. Formados por esteres de glicerina y ácidos
grasos saturados o insaturados. Generalmente se obtienen de semillas sometidas a hidrólisis. Se
transforman en: surfactantes, lubricantes, adhesivos, pinturas, recubrimientos, disolventes,
fármacos, etc.
- Proteínas: Fuentes: Soja, Maíz, Colza, Gluten de trigo. Mas del 90% de la producción anual de
proteínas va a la Ind. Alimentaria. Usos: Recubrimiento de Materiales (propiedades adhesivas,
cohesivas, insolubilidad en agua, biodegradabilidad). Plásticos (colza). Adhesivos (Soja). En
Farmacia, Cosmética y agroquímica.
- Metabolitos: Los seres vivos pueden producir directamente sustancias de aplicación industrial como
productos farmacéuticos, cosméticos, agroquímicos o pigmentos. Polihidroxialcanoatos.-copolímeros
biodegradables.
Terpenos.- componentes de aceites esenciales y se usan como intermedios quirales de síntesis.
La clave para la eficacia de un fármaco es: QUIRALIDAD, debido a que afecta: Su transporte, Su
interacción con receptores biológicos, Su metabolización hepática o enzimatica
Es fundamental: Emplear el enantiómero farmacologicamente activo (EUTÓMERO).
Un gran porcentaje de los principios activos de las plantas esta comprendido dentro de los
metabolitos secundarios (terpenos, comp. fenólicos y alcaloides) y son compuestos que cumplen
funciones no esenciales en ellas. Son considerados artículos de LUJO de las plantas.

Funciones Termodinámicas en los Procesos Químicos

ENTALPIA: Representa una medida relativa del contenido energético a presión constante. Negativo:
significa que los productos para que sean estables sólo necesitan parte de la energía total que
poseen debiendo liberar la energía excedente (reacciones exotérmicas).
Reacciones Altamente Exotérmicas
- Entalpía mayor a -20 kcal/mol (-80 KJ/mol).
-El sistema de enfriamiento del reactor debe tener una alta área para la transferencia de energía.
- Sistema de control de temperatura debe ser de alta precisión.
C6 H6 + 4,5 O2 C4H2 03 + 2 CO2 + 2 H2O ΔH= − 418 kcal/mol
CH4 + Cl2 CH3 Cl + HCl ΔH= − 24 kcal/mol
- Las reacciones industriales exotérmicas en promedio no sobrepasan los -100 a -120 Kcal/mol.
Problemas:
Retiro del calor a la misma velocidad con que se genera, El calor global de la reacción es mucho
más elevado debido a las reacciones secundarias.
Reacción Principal
Reacciones secundarias:

Generalmente las reacciones donde figuran CO2 y H2O como productos son exotérmicas, debido a
que requieren muy poca energía para que sean estables.

Reacciones Altamente Endotérmicas

• Entalpía mayor a +20 kcal/mol (+80 KJ/mol).
• El sistema de calentamiento del reactor puede ser con vapor, sales fundidas, aceites ligeros, fuego
directo.
CH4 + H2O 3 H2 + CO Δ H = +29 kcal/mol
C6H5CH3 + NH3 C6H5CN + 3 H2 ΔH = +50 kcal/mol
Por electrolisis: 2 NaCl 2 Na + Cl2 ΔH = +80 kcal/mol
Reacciones poco Endotérmicas y Exotérmicas
• Entalpía alrededor de +10 kcal/mol.
• Desde el punto de vista energético son fáciles de controlar: esterificación, hidrólisis, hidratación,etc.
CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH ΔH = −11 Kcal/mol
CH3CHOHCH3 CH3COCH3 + H2 ΔH = +16 Kcal/mol
El valor de la entalpía de una reacción varia con la temperatura, sin embargo la condición de ser
endotérmica o exotérmica NO VARIA.
CO + 2 H2 CH3OH ΔH = -21,7 Kcal/mol
ENTROPIA: Mide el desorden de un sistema; por tanto su proximidad al equilibrio. En un sistema
aislado la entropía aumenta o permanece constante, pero nunca disminuye.
La entropía total de cualquier sistema tiende a un máximo y en el equilibrio es cero. (ΔS = 0)
En reacciones homogéneas o heterogéneas donde la diferencia del número de moles entre
productos y reactantes es diferente de cero, la variación de entropía de la reacción es mayor de ±7
cal/mol K.

En reacciones homogéneas donde la diferencia del número de moles entre productos y reactantes
es cero, la variación de entropía de la reacción está en el rango de ±7 cal/mol K.

En reacciones reversibles indica la susceptibilidad del proceso a las variaciones de temperatura

durante la reacción.
• ΔS>±7 cal/mol.K pequeñas variaciones de temperatura influirán sobre el valor de ΔG, K y la
conversión.
• -7<ΔS<+7 cal/mol.K fuertes variaciones de temperatura no afectara en forma sustancial el valor de
ΔG, K y la conversión
ENERGIA LIBRE DE GIBBS: Se aplica sólo al sistema, Indica si el proceso es o no posible, Todo
sistema tiende a un mínimo de energía, Negativo: proceso posible, Positivo: proceso no posible o se
da en sentido inverso. La Energía Libre de Gibbs de cualquier sistema tiende a un mínimo y en el
equilibrio es cero. ΔG = 0

El valor de ΔG en reacciones reversibles puede variar con la temperatura de un valor positivo a

negativo y viceversa. CO + 2 H2  CH3OH

Reacciones Espontáneas: Desde el punto de vista industrial, para que una reacción sea
espontánea debe cumplir dos requisitos: ΔG negativa, Que cinéticamente los reactantes tengan la
energía de activación necesaria para reaccionar.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
• K > 103 el equilibrio se desplaza totalmente a la derecha y la conversión es cercana al 100%.
• K cercano a 1, la conversión oscila entre un 40 y 60%
• K < 103 el equilibrio se desplaza a la izquierda siendo la conversión muy pequeña.
Variables de Operación en los Procesos Químicos
PRESIÓN:
• Todo proceso industrial se busca que la presión de operación sea la atmosférica (green Chem).
• Presión alta = elevado costes de equipo y de operación.
Razones para elevar la presión
• Desplazar el equilibrio y aumentar conversión
1/2 N2 + 3/2 H2  NH3

• Incrementar la solubilidad: ej. Hidrogenación de aceites (6-8 atm).

•Naturaleza del catalizador: El hidruro de cobalto tetracarbonilo se forma a 200 atm y se usa en
hidroformilación HCo(CO)4
•Mantener la fase líquida por encima de los puntos de ebullición.
TEMPERATURA:
Cinética: Toda reacción requiere energía de activación; sin embargo sólo una fracción de reactantes
la tiene, por lo que es necesario aumentar T; lo que además ocasiona reacciona reacciones
secundarias
Termodinámico: Relacionado con el desplazamiento del equilibrio.
• Reversibles
Exotérmicas: aumenta T se desplaza a la izquierda y la conversión disminuye.
Endotérmicas: aumenta T se desplaza a la derecha.
• Irreversibles
Todo incremento de T desplaza el eq a la derecha a la formación de productos.
A escala Industrial las reacciones orgánicas se realizan en el rango de 20º - 550ºC puesto que se
craquean por encima de ella, sin embargo hay excepciones.
CONCENTRACION DE REACTANTES:
En los procesos industriales son muy pocas las reacciones que se realizan de acuerdo a su
estequiometria, generalmente uno de los reactantes está en exceso, las razones son diversas, así
tenemos.
• Desplazar el equilibrio a la derecha:
CH3CH2OH + CH3COOH CH3COOCH2CH3 + H2O
• Minimizar las reacciones secundarias
Reacción Principal: ClCH2COOH + NH3 NH2CH2COOH + HCl
Reacciones Secundarias:

Al emplear una relación industrial de: 12 NH3: 1 ácido cloro acético se disminuye la formación de
aminas secundarias y terciarias.
• En reacciones altamente exotérmicas una alternativa para poder controlar la cantidad total de
energía liberada es emplear exceso de uno de los reactantes, de tal manera que parte del calor
producido sea absorbido por el exceso del reactante.
FASE DE REACCIÓN:
Fase Gaseosa:
• No necesitan agitación.
• T por encima de Puntos Ebullición.
• Muy rápidas (segundos, décimas de segundo).
• Utilizan reactores tubulares: tipo flujo en pistón, intercambiador de calor, doble tubo, etc.
• Para mayor control del calor se puede hacer uso de exceso de material inerte.
• Operan en continuo.
Fase líquido-gas:
• Tiempo de reacción de minutos a 1 hora.
• Necesitan bastante agitación puesto que la difusión es la etapa limitante.
• Muchos adicionalmente emplean dispositivos de agitación. (el burbujeo no es suficiente)
• Reactores tipo columna de destilación, CSTR, autoclave, etc.

Fase Líquida:
• Tiempo de reacción Largo (horas inclusive días).
• Necesita buen sistema de agitación (paletas, turbina, etc.).
• Usan reactores tipo Tanque o autoclave.
• Se realizan en continuo, semicontinuo o discontinuo.
Fase Líquido-Sólido:
• El calor al cual se lleva a cabo no es muy alto, tienen un tiempo de reacción es de horas y suelen
ser procesos discontinuos.
Fase Gas-Sólido:
• suelen ser reacciones de oxidación, siendo altamente exotérmicas.
TIEMPO:
• Incide notablemente sobre las características del proceso pues, determina si el proceso es continuo
o discontinuo.
• Indica la velocidad con que se libera o necesita energía una reacción, lo cual es importante en el
diseño del reactor.
• Si el tiempo de reacción se prolonga más de lo necesario puede producirse reacciones secundarias
inconvenientes para el proceso.
• Las reacciones muy exotérmicas ( ΔH > − 20 kcal/mol ) con tiempos de reacción muy pequeños,
son problemáticas de controlar, requieren de reactores con grandes áreas para la transferencia de
calor a fin de poder ejercer un estricto control de la temperatura, pues de lo contrario el reactor
puede llegar a explotar o fundirse.
• Cuando la reacción es altamente exotérmica pero el tiempo de reacción es grande no se presentan
los problemas anteriormente indicados.
 Catálisis en los Procesos Químicos
Catálisis es uno de los pilares de la Green Chemistry, el diseño y aplicación
de nuevos sistemas de catálisis logrando los objetivos de proteger el medio
ambiente y el beneficio económico. Catalizadores han sido utilizados en la
Industria química desde hace más de 100 años. Los catalizadores pueden ser
gases, líquidos o sólidos. Más los catalizadores industriales son líquidos o
sólidos. Por lo que este último reacciona sólo a través de su superficie. La
importancia de los catalizadores en la industria química se muestra por el
hecho de que el 75% de todos los productos químicos se producen con la
ayuda de catalizadores, en el recién desarrollado.
Un CATALIZADOR es una sustancia que aumenta la velocidad de la Rx, sin
que se consuma en dicha Rx.
BENEFICIOS: Rendimientos más elevados, Mayor selectividad, Tiempos de
Rx. menores, menor consumo de energía.
El catalizador no altera el valor de las variables de termodinámicas: ΔH, ΔS, ΔG, y K, debido a que son funciones de
estado que sólo dependen del estado inicial y final del sistema. El catalizador no desplaza el equilibrio, no cambia la
exotermicidad o endotermicidad de la reacción. El catalizador sólo modifica el mecanismo, la energía de activación y
tiempo de reacción.
CARACTERISTICAS GENERALES DE LOS REACTIVOS Y CATALIZADORES SOPORTADOS
CATALIZADORES SOPORTADOS QUIRALES