LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

La ley cero o el equilibrio térmico debe entenderse como el estado en el cual los sistemas
equilibrados tienen la misma temperatura. Esta ley es de gran importancia porque permitió
definir a la temperatura como una propiedad termodinámica y no en función de las
propiedades de una sustancia. La aplicación de la ley cero constituye un método para medir
la temperatura de cualquier sistema escogiendo una propiedad de este que varíe con la
temperatura con suficiente rapidez y que sea de fácil medición, llamada propiedad
termométrica. En el termómetro de vidrio esta propiedad es la altura alcanzada por el
mercurio en el capilar de vidrio debido a la expansión térmica que sufre el mercurio por
efecto de la temperatura. Cuando se alcanza el equilibrio térmico, ambos sistemas tienen
la misma temperatura.

Fue formulado por primera vez para un sistema, pero no lo es tanto para la propia estructura
de la teoría termodinámica.
El principio establece que existe una determinada propiedad, denominada temperatura
empírica 𝜃, que es común para todos los estados de equilibrio que se encuentren en
equilibrio mutuo con uno dado.
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA, ES LA APLICACIÓN DEL PRINCIPIO
DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

La primera ley hace uso de los conceptos claves de energía interna, calor, y trabajo sobre
un sistema. Usa extensamente el estudio de los motores térmicos. La unidad estándar de
todas estas cantidades es el julio, aunque algunas veces se expresan en calorías o BTU.
En los textos de Química es típico escribir la primera ley como ΔU=Q+W. Por supuesto
que es la misma ley, -la expresión termodinámica del principio de conservación de la
energía-. Exactamente se define W, como el trabajo realizado sobre el sistema, en vez de
trabajo realizado por el sistema. En un contexto físico, el escenario común es el de añadir
calor a un volumen de gas, y usar la expansión de ese gas para realizar trabajo, como en
el caso del empuje de un pistón, en un motor de combustión interna. En el contexto de
procesos y reacciones químicas, suelen ser más comunes, encontrarse con situaciones
donde el trabajo se realiza sobre el sistema, más que el realizado por el sistema.
LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Ninguna maquina térmica puede producir un trabajo neto intercambiando calor con una
región a una sola temperatura fija.
El efecto de esta declaración categórica es que se impone una restricción a todas las
máquinas térmicas que indica que Qagr Y Qrech sean distintos de cero. es posible que
haya creído que lo único que necesita para alcanzar una eficiencia de 100% en una
máquina de Carnot, es que el calor rechazando sea cero, o bien que el deposito de calor
este a 0 K. esto es,

cuando te igual a cero la segunda ley nos indica que es imposible alcanzar la eficiencia cien
por cien en una maquina térmica o calor rechazado debe ser mayor que cero. para la
mayoría de aplicación en la tecnología debemos además restringirlos a un depósito de baja
temperatura que esté abierto a la atmosfera. El termino P en la ecuación de la eficiencia
tiene un valor entre 270-320 K, o entre 460-550 grados centígrados para muchos de los
ciclos comunes. la segunda ley no nos proporciona alguna técnica nueva, de computo o de
contabilidad cómo la primera ley, pero no es posible sobreestimar su utilidad básica. por
ejemplo, supongamos que tenemos una máquina térmica reversible capaz de producir
trabajo neto solo con una región de temperatura. está máquina, llamada máquina de
movimiento perpetuo de segundo tipo podría convertir 100% del calor en trabajo. Además,
cómo necesitamos ocuparnos solo de una región de temperatura, nuestra maquina térmica
podría funcionar a cualquier temperatura menor y su eficiencia seria independiente de todo.
este tipo de aparato no viola la primera ley, pero nunca se ha logrado. tiene cierta ventaja
sobre una máquina de movimiento perpetuo de primer tipo, ya que puede suministrar
trabajo y refrigeraciones extrayendo calor de una región a cualquier temperatura.
TERCER LEY DE LA TERMODINAMICA
Este principio establece que la entropía de un sistema a la temperatura del cero
absoluto es una constante bien definida. Esto se debe a que, a la temperatura del
cero absoluto, un sistema se encuentra en un estado básico, y los incrementos
de entropía se consiguen por degeneración desde este estado básico..
La formulación de este principio según Nernst-Simon se refiere a los procesos
termodinámicos a temperatura baja constante:
El cambio de entropía asociado a cada transformación de fase isotérmica reversible
se reduce a cero, ya que la temperatura a la que tiene lugar el proceso va a 0 K, En
este caso, un líquido condensado o un sólido significa un sistema condensado.
La formulación clásica de Nernst (actualmente considerada más una consecuencia
de la tercera ley de la termodinámica en lugar de la ley misma) establece:
 No es posible que ningún proceso, incluso idealizado, reduzca la entropía de
un sistema a su valor de cero absoluto mediante un número finito de
operaciones (es decir, transformaciones termodinámicas).
También hay una formulación de la tercera ley que trata del comportamiento
específico de la energía:
 Si el conjunto de dos sistemas termodinámicos está aislado, entonces un
intercambio de energía entre ellos tiene un valor finito.
El tercer principio tiene importantes consecuencias sobre la posibilidad de enfriar un
cuerpo hasta llegar al cero absoluto. Con cero absoluto nos referimos a cero grados
Kelvin, la escala de temperaturas absolutas definida a partir del rendimiento del ciclo
de Carnot. Consideremos una secuencia de procesos adiabáticos e isotérmicos en
dos sistemas, uno que obedece el Tercer principio y otro que no lo hace. Tomando
una secuencia de adiabáticas e isotermas entre dos varlores de par ´ ame- ´ tros
externos vemos que la existencia del tercer principio implica que no se puede.

Figura 1: Aproximación al cero absoluto. Un sistema como el a) que no obedece el

tercer principio puede llegar a T = 0 en dos pasos. En cambio un sistema como el
b) que obedece el tercer principio no puede llegar a T = 0 en un numero finito de
pasos. Alcanzar T = 0 en un numero finito de pasos.
Este es, de hecho, un enunciado alternativo del tercer principio. A pesar de que no
se puede alcanzar el cero absoluto, se puede acercarse tanto como uno quiera, y,
como remarcamos más abajo, temperaturas de 10−10 K se han alcanzado en
laboratorios. La cuestión de si la temperatura nula puede alcanzarse o no, puede
llegar a ser una pregunta que tenga poco sentido, y que haga surgir cuestiones
como el aislamiento térmico total o la medición infinitamente precisa de la
temperaturas. Este es el “principio de inalcanzabilidad de Nernst, que en definitiva
indica la imposibilidad de llegar al cero absoluto aun con procesos ideales.
El tercero principio tiene importantes consecuencias sobre la capacidad calorífica (y
por ende sobre el calor especifico, su cantidad intensiva asociada) a bajas
temperaturas. Ya que

Lo cual naturalmente implica que los calores específicos, tanto cv como cp, tienden
a cero cuando T tiende a cero. Los modelos clásicos (no cuánticos) en general dan
una capacidad calorífica o calor especifico constante. Por ejemplo para un gas ideal
monoatómico ´ cv = 3 2R, independientemente de la temperatura. El tercer principio
nos dice que esto no puede suceder a bajas temperaturas. Para un modelo cuántico
se puede ver que cv de hecho tiende a cero cuando T → 0. Lo mismo que ocurre
para el calor especifico ocurre para las “funciones respuesta” o “susceptibilidades”
de un sistema, como pueden ser el coeficiente de dilatación.
Un tema muy interesante es el tema del enfriamiento de los materiales. Aunque no
se puede alcanzar el cero absoluto, se ha avanzado en lograr sistemas de
enfriamiento que permitan llegar a temperaturas muy bajas. Muchos efectos muy
interesantes de los materiales se observan a bajas temperaturas, como la
superconductividad (conducción de la electricidad sin resistencia alguna) o la súper
fluidez, Actualmente el record de baja temperatura es de 100 picoKelvins, o
0.0000000001 K, Aunque con Helio liquido se puede llegar a temperaturas de unos
pocos Kelvin, los métodos para lograr menores temperaturas son muy sofisticados
y utilizas los principios de la mecánica cuántica, como son la refrigeración magnética
APLICACIONES DE LA TERMODINAMICA EN EL HOGAR

En el hogar vemos muchos ejemplos de aplicaciones como:

 Echamos sal a la comida. Se trata de la disolución de un sólido y esto implica un

aumento de la entropía del sistema porque aumenta el desorden de las partículas
que forman la sal.
 Calentamos un vaso de leche. Al incrementar la energía interna de las partículas
que componen la leche, éstas se mueven con mayor rapidez y aumentan su
entropía.
 Hacer cubitos de hielo en el congelador. Se trata del efecto contrario al anterior.
Disminuimos la temperatura del agua y con ello su energía interna y su desorden,
disminuyendo la entropía.
 Hervimos agua para cocer pasta. Al hervir el agua ésta pasa de estado líquido a
estado gaseoso y eso implica que aumenta la entropía del agua.
 Ordenamos la habitación después de una semana de que lo hicimos por última vez.
Ahora estamos aumentando el orden de la estancia, es decir, estamos realizando
un trabajo para disminuir la entropía de la habitación.
APLICACIONES DE LA TERMODINAMICA EN LA INDUSTRIA

 las turbinas, bien sean accionadas con vapor o turbinas de gas. Las turbinas son
máquinas de flujo permanente, en las cuales el vapor o los gases de combustión
entran por las toberas y se expanden hasta una presión más baja. Al hacerlo la
corriente de vapor/gas, adquiere una gran velocidad. Parte de la energía cinética de
este chorro es cedida a los álabes de la turbina, de la misma manera que un chorro
de agua cede energía a los cangilones de una rueda hidráulica. Adicionalmente, la
turbina puede ir unida, bajo un mismo eje con un compresor; este se conoce como
integración energética en la que el trabajo generado por la turbina lo emplea el
compresor para comprimir el gas a la presión que se necesita.
 en varias plantas de proceso, se hace todo un estudio completo de ingeniería para
poder implementar la integración energética entre corrientes de proceso mediante
el uso de intercambiadores de calor (feed-bottom, feed-effluent, etc..). La integración
energética anteriormente mencionada es un ejemplo real de cómo se manejan las
plantas turboexpander para la recuperación de los licuables de una corriente de gas
de alta presión.
 Las unidades de refrigeración son otro ejemplo de la termodinámica aplicada a la
industria, sobre todo en las plantas mencionadas se emplean sistemas de
refrigeración con propano para los sistemas de enfriamiento, que generalmente son
chillers donde el propano se bombea por la coraza y se evapora completamente con
el fin de enfriar o condensar la corriente de proceso; estas unidades utilizan el
principio de enfriamiento por evaporación, son intercambiadores tipo kettle debido
al alto porcentaje de vaporización del propano.
PROPIEDADES DE LOS GASES
Cuando agregamos 100 partículas pesadas, vemos que la presión y temperatura aumentan.

A medida que el volumen se va haciendo más pequeño la temperatura y la presión

aumentan considerablemente
Cuando elevo la temperatura, el sistema tomara una temperatura T y la presion aumentara
a tal punto que rompe la tapa del sistema
Cuando bajo la temperatura, la temperatura y presión en el sistema tenderán a 0