Estudio del vidrio en función de JOSE RAMON JURADO EGEA

sus p r o p i e d a d e s eléctricas'' Instituto de Cerámica y Vidrio

Arganda del Rey (Madrid)

Se lleva a cabo en este artículo una revisión de algunas características eléctricas de

los vidrios y de los problemas de su evaluación y medida, haciendo especial hincapié en
el estudio de las propiedades eléctricas como fuente de información del estado estructu-
ral del vidrio o de las variaciones que puedan inducirse en el mismo, mediante diversos
75/1/0031A RESUMEN procesos físico-químicos.

In the present article a review of some of the electric characteristics of glass and
of the problems involved in their evaluation and measurement is conducted, emphasizing
the study of the electric characteristics as a source of information for the structural con-
dition of glass or the changes that it may be subject to, by means of various physico-
SUMMARY chemical processes.

Dans cet article, on fait une révision de quelques caractéristiques électriques des
verres et des problèmes de leur évaluation et mesure, en soulignant spécialement l'étude
des propriétés électriques comme source d'information de Fétat structurel du verre ou
des variations qui puissent être introduites dans celui-ci, au moyen de divers procès phy-
RÉSUMÉ siques et chimiques.

In diesem Artikel wird eine Übersicht einiger elektrischen Eigenschaften des Glases
un der Schätzungs und Messungsprobleme derselben gegeben, ganz besonders dem Stu-
dium der elektrischen Eigenschaften als Informationsquellen der strukturellen Beschaff-
enheit des Glases, oder den Veränderungen welche in diesem mittels verschiedenen phy-
ZUSAMMENFASSUNG sikalisch-chemischen Prozessen hervorgerufen werden können, gewidmet.

1. INTRODUCCIÓN

En el estudio del vidrio, tanto el investigador como

el técnico disponen normalmente de los datos que les
suministran una serie de variables físico-químicas, ta-
les como la densidad, viscosidad, coeficiente de dila-
tación, atacabilidad química, resistencia mecánica, etc.,
parámetros de gran importancia y que evaluados ade- ê 10«
cuadamente se utilizan de forma continua, con el fin
de intentar desentrañar las peculiaridades de la estruc-
tura del estado vitreo y también determinar algunas de ensler
sus caracerísticas tecnológicas; sin embargo existen
otras variables cuya importancia se ha minimizado en
cierta forma, quizás por la propia dificultad de su de-
terminación o por las discrepancias (1) entre los re-
sultados de los diferentes autores (fig. 1), tal es el caso
10'
de las propiedades eléctricas.
No obstante es necesario señalar los enormes avan- 400 800 .200
ces conseguidos en este campo, desde que se comenzó
hace aproximadamente cien años el estudio del vidrio T (°C)
en función de su comportamiento eléctrico de una ma- FiG. 1.—Resistividad en función de la temperatura. Determi-
nada por varios autores en la silice vitrea, según Veltri (1).
nera sistemática. Por consiguiente no es aventurado
afirmar que las medidas de la conductividad, constan-
te dieléctrica y tangente de pérdidas, etc., constituyen tivamente posible y con ayuda de algunos datos reco-
no sólo una técnica auxiliar y complementaria en el
gidos de la literatura los ensayos eléctricos, y el papel
estudio del vidrio, sino un dispositivo que utilizado
que representan los mismos en el estudio del vidrio.
convenientemente es capaz de percibir cambios estruc-
turales y composicionales, situándose en un lugar pre-
ponderante dentro de la amplia gama de variables em-
pleadas en el estudio de estos materiales. 2. LAS MEDIDAS ELÉCTRICAS:
PREPARACIONES PREVIAS Y CIRCUITOS
En el presente trabajo no se lleva a cabo una revi- MAS UTILIZADOS
sión bibliográfica exhaustiva, no es ésta su intención.
Se trata únicamente de intentar analizar lo más obje- Planteados así la dirección y objetivo del presente
* Comunicación presentada a la XIII Reunión Anual de trabajo se considera necesario describir o dar a co-
la Sociedad Española de Cerámica y Vidrio. Oviedo, 3-6 de nocer brevemente la preparación previa de la muestra
octubre, 1973. para su ensayo, y los circuitos eléctricos más común-

ENERO-FEBRERO 1975 33
 ESTUDIO DEL VIDRIO EN FUNCIÓN DE SUS PROPIEDADES ELÉCTRICAS
mente empleados. Las probetas preparadas por los mé-
todos convencionales, se conforman en las configura-
ciones geométricas más habituales, es decir, discos o
barras prismáticas.
Posteriormente se lleva a cabo el pulido de las su-
perficies que van a estar en contacto con los electro-
dos. Los valles, las deformaciones superficiales y una
forma irregular de las probetas, provocan variaciones
significativas en la magnitud a medir, por lo que estos
defectos deben ser eliminados al máximo.
Otra operación, también de gran importancia, es la
deposición de una película metálica de elevada con-
ductividad sobre la superficie de la muestra. Con este
procedimiento se puede conseguir un contacto más ín-'
timo vidrio-electrodo; la utilización de estos electro-
dos adhérentes, el metal y sistema de deposición em-
pleado, influyen en los valores de las propiedades eléc-
tricas medidas.
La figura 2 representa tres configuraciones distintas
de electrodos. En la parte superior se describe una dis-
posición de electrodos para la medida de la conducti-
vidad eléctrica superficial de una barra prismática rec-
tangular (2) y en ella se pueden observar tres electro-
dos de protección, dos de ellos se emplean para lograr
un campo eléctrico superficial uniforme, y el otro, para
evitar la conductividad volumétrica a través de la
muestra. Utilizando^ el esquema inmediatamente infe-
rior se pueden llevar a cabo (2) tanto las medidas de
la conductividad superficial como de la volumétrica.
En este caso, el electrodo de protección es un anillo
concéntrico (anillo de guarda). La última gráfica mues-
tra otra disposición de electrodos, que tiene por obje-
to determinar la conductividad de un monofilamento
de vidrio (3) aprisionado por dos electrodos coaxiales
adheridos a un sustrato de alúmina.
Los circuitos y sistemas eléctricos empleados en las
medidas de conductividad eléctrica superficial y vo-
lumétrica, a diferentes temperaturas, son en principio
sencillos y se basan en la ley de Ohm. Constan en esen-
cia de una célula {sample holder), para colocar la mues-
tra; una fuente de alimentación que suministre ten-
siones de salida adecuadas, así como también elevada
intensidad; un voltímetro de alta impedancia; resis-
tencias estables para cargas y protecciones y un de-
tector para registrar la señal emitida por la muestra
perturbada.
Los puentes universales basados en el conocido dis-
positivo de Wheatstone son los sistemas más utiliza-
dos en la actualidad para la caracterización de dieléc-
tricos y son efectivamente los sistemas de medida más
precisos y correctos que existen. Sin embargo, quizás
no logren detectar intensidades de corriente, a menu-
do tan bajas, como las que tienen lugar en algunos vi-
drios aislantes, por lo que hay que utilizar otros de-
tectores como picoamperímetros, microvoltímetros o
amplificadores de señales bajas, e incorporarlos a los
dispositivos mencionados en el párrafo anterior.
Con objeto de conseguir la máxima precisión y co-
rrección en una medida absoluta de las propiedades
eléctricas de un material, la determinación debe lle-
varse a cabo en condiciones ambientales estables; los
hornos, células de medida, cajas de Faraday, etc., de-
ben llevar incorporados sistemas de regulación de tem-
peratura, dispositivos de control de la atmósfera, in-
troducción durante el ensayo de gases inertes (Na, Ar,
Ne, etc.).
Precisamente uno de los problemas que se presentan
34
muestra 1^'"electrodo de guarda
2^ electrodo de guarda
a)
electrodo dectrodo no
protegido] protegido
electrodo'! electrodo 2
b)
electrodo de guai¿a-~^^^^^¿lectrodo protgido
jestra
electrodo no'protegido
electrodos coaxiales
sustrato de
o alúmina
monofilamento.de vidrio
FiG. 2.—Tres configuraciones distintas de electrodos para
otras tantas medidas eléctricas en aislantes, a) Método de
KaO (2); b) Según Binns y colaboradores (2); c) Según
Provance y Huehner (3).
a menudo en la medida de la conductividad eléctrica
del vidrio, sobre todo en la superficial, es la humedad
relativa ambiente. Yager y Morgan (4), estudiando la
conductividad superficial de vidrios Pyrex, comproba-
ron que al pasar la humedad relativa de un valor del
50 % a un valor del 90 %, la conductividad aumenta
un orden de magnitud. Con un sistema como el men-
cionado anteriormente, las variaciones de la humedad
u otros factores ambientales quedan eliminados. Debe
señalarse que, si no existen cambios bruscos en la hu-
medad relativa durante los ensayos, los valores presen-
tan variaciones muy pequeñas aunque perceptibles, y
algunas veces inferiores al error experimental. Para va-
lores relativos o comparativos, en ensayos realizados
en el mismo día, comprobándose la reproductibilidad
de la medida, y no advirtiendo variaciones demasiado
elevadas de la humedad, la introducción del siste-
ma muestra-electrodo en una cámara climática, caja
de Faraday u hornos preparados adecuadamente, a ve-
ces no son requisitos absolutamente indispensables.
Otra dificultad la presentan las vibraciones y pertur-
baciones electromagnéticas exteriores que influyen en
gran manera sobre las mediciones. Los aparatos como
los picoamperímetros y microvoltímetros utilizados
para las medidas de conductividad en materiales ais-
lantes, debido a su sensibilidad y a su alta capacidad
de apreciación son a menudo víctimas de dichas per-
turbaciones, las cuales se reflejan directamente por las
fluctuaciones y variaciones de las agujas indicadores;
es necesario por lo tanto apantallar los electrodos y las
muestras, así como también los hilos y cables (sobre
BOL. SOC. ESP. CERÁM. VIDR., VOL. 14 - N.'' 1
 a
10
10^1 136^
! B \ 102°C
o,n-^ ISO^c
10 ^
620C
h "è 10^1 37°C
U)
^ :9 22°C
o 10

tog.t 20 5Ö 80 110
t (seg)

O)
o

log 20 60 100
t(seg)

despues de 5 horas
a 500°C.

0 ^ 7 I-

.i I t L—J I • I I;.
# 10"^ 10° 10^
t(scg)
FIG. 3.—Fenomenologia de la polarización en vidrios. Curvas a) y b): Según Mazurin (5). Curvas c): Según Brailovskü y co-
jr\ . n í^- ly^^^^-^ . . ZJ^^^U íin\
 ESTUDIO DEL VIDRIO EN FUNCIÓN DE SUS PROPIEDADES ELÉCTRICAS
todo el cable unido al electrodo medidor o protegido)
con lo que se eliminan casi prácticamente dichas per-
turbaciones. Debe también tenerse en cuenta el efec-
to antena entre conexiones y contactos; este efecto
queda eliminado en gran parte con la soldadura de las
mencionadas uniones y la utilización de terminales
adecuados.
En la figura 3, la gráfica (a) representa el comporta-
miento de un dieléctrico (5) cuando se le aplica una
tensión continua constante. Se puede distinguir tres
regiones distintas, la región A es consecuencia del de-
nominado efecto de absorción dieléctrica, fenómeno
que consiste en la creación de una corriente anómala
causada por la orientación dipolar molecular, de ele-
vada intensidad en principio y que disminuye con el
tiempo, según la ecuación general suma de exponen-
ciales
i = Aie"*/^i H- A^e'
+ ...
donde A^, A^, etc., son las amplitudes de los movimien-
tos oscilatorios amortiguados de las partículas oscilan-
tes y Tj, r^, etc., sus tiempos de relajación. Este efecto
tiene lugar a veces en los vidrios y desaparece en me-
nos de un minuto en la mayoría de los casos, produ-
ciéndose a continuación, como la llaman algunos auto-
res, la verdadera corriente eléctrica, que es debida a
los iones móviles del vidrio. En la gráfica viene repre-
sentada por la intensidad It^. La región B presenta la
contribución al efecto de polarización de los electro-
dos. Al cabo de un cierto tiempo de aplicación de la
tensión, los iones positivos, portadores de la corrien-
te, que llegan al cátodo, forman un apilamiento de
cargas en las cercanías del mismo, desarrollándose una
agrupación de cargas espaciales que impide y bloquea
el movimiento de otros iones, lo que trae como con-
secuencia la disminución de la intensidad. Este fenó-
meno aparece más frecuentemente en los vidrios; su
estudio e implicaciones teóricas son discutidas en los
completísimos trabajos de Proctor y Sutton (6), (7),
(8). La gráfica {b) representa la influencia de la tempe-
ratura (5) sobre la polarización. A medida que la tem-
peratura aumenta, el efecto es más pronunciado. En la
figura ic) se observa en primer lugar la influencia de
la temperatura sobre la polarización y a continuación
se pueden distinguir (9) dos comportamientos diferen-
tes, uno de ellos relacionado con el haz de curvas 2.
El ensayo se lleva a cabo a 220 V de tensión constan-
te y se observa que, al cabo de un cierto tiempo, todas
las curvas confluyen en una recta, lo cual indica que
la conductividad disminuye linealmente y esta dismi-
nución es igual para todas las temperaturas. En el otro
caso, curva 1, la tensión es de 25 V y se puede advertir
una disminución lineal de la conductividad hasta el
punto A. Al elevar el voltaje súbitamente a 220 V se
presenta un brusco aumento de la conductividad has-
ta el punto B y a continuación vuelve a disminuir pau-
latinamente con el tiempo hasta el punto C, que es el
de tangencia a la prolongación de la recta del haz de
curvas 2. El campo eléctrico empleado' es en estos ca-
sos el causante de estos dos comportamientos : al prin-
cipio las diferencias entre las distintas temperaturas
ejercen cierta influencia sobre la resistividad, pero a
medida que aumenta el tiempo de aplicación del vol-
taje el efecto es independiente de la misma, ya que no
son lo suficientemente altas estas diferencias térmicas
para provocar variaciones en el efecto de polarización.
36
El comportamiento de las curvas (1) demuestra estas
suposiciones.
En la gráfica {d) se representa la conductividad (10)
frente al tiempo, en un vidrio del sistema SiOa-Li^O
con un 30 % de LÍ2O a diferentes temperaturas. El fe-
nómeno de polarización no se hace pronunciado hasta
los ISO^'C, sin embargo en la figura {e) para un vi-
drio del sistema SiOa-NagO con un 33 % de NaaO el
efecto es más pronunciado y no desaparece práctica-
mente hasta los 98° C, pudiendo ser debidas las dife-
rencias entre los dos vidrios a la mayor movilidad de
los iones Na^ que activados por la temperatura provo-
can un mayor aumento de cargas espaciales.
La última gráfica (/) representa la conductividad en
función del tiempo, de un vidrio de SiOg-Li^O con un
30 % de Li^O enfriado bruscamente y sometido a un
tratamiento térmico de 500° C durante cinco horas. En
el primer caso el comportamiento es el esperado para
la conducción iónica con electrodos bloqueados; sin
embargo, en el caso del vidrio de la misma composi-
ción tratado térmicamente se muestra una cierta dis-
persión de la conductividad que puede ser el resul-
tado de una estructura heterogénea.
El problema de la medida de la conductividad ver-
dadera en un vidrio es bastante acusado y no pueden
despreciarse los efectos de la región A y B que ya se
han explicado brevemente. En los vidrios, como an-
tes se ha señalado, es más frecuente la polarización de
electrodos. A temperaturas bajas la mayoría de las
veces prácticamente no aparece, pero cuando se sobre-
pasa un cierto valor de la temperatura, comienza la
disminución de la conductividad con el tiempo. Una
solución a esta dificultad es la elección de electrodos
adecuados. Por ejemplo, en la figura 4 (11), donde se
representa el Ig de I frente a Ig í para siete recubri-
mientos distintos de probetas, se advierte que la me-
jor deposición corresponde a la curva 7 con electrodo
adhérente de plata sobrecalentada ; la curva 1 repre-
senta el comportamiento del vidrio sin electrodo de-
positado.
Otra solución es determinar la región para la cual
la intensidad no varía con el tiempo. A veces el ensayo
es demasiado largo y aún así existen varias discre-
pancias entre los diferentes autores a la hora de con-
t (min.)
FiG. 4.^-Curvas log I frente al log t de un vidrio de 4SiO.¿ •
.NüzO a 400^ C. Tensión de 50 v, según Hughes e Isard (II).
I) sin recubrimiento; 2) evaporado en oro; 3) recubrimiento
en oro sobrecalentado; 4) aluminio evaporado; 5) plata eva-
porada; 6) recubrimiento en plata calentada a 500^ C; 7) Pla-
ta sobrecalentada.
BOL. SOC. ESP. CERÁM. VIDR., VOL. 14 - N.° 1
 JOSE RAMON JURADO EGEA

siderar si es ésa la intensidad medida verdadera del platino que se conectan a un microvoltímetro. La figu-
vidrio. ra 6 describe un sistema de medida para la determina-
Kinser y Hench (10) han ideado un métodO' teórico ción de la f. t. e. m. de una probeta bloque (13) de vi-
para determinar las condiciones experimentales bajo drio que se encuentra unida a una muestra patrón, si-
las cuales la polarización influye en las medidas de la tuándose las dos entre dos placas de platino que a su
conductividad de los vidrios. Los resultados obtenidos vez están conectadas a un potenciómetro. El sistema se
por dichos autores concuerdan satisfactoriamente con coloca dentro de un tubo cerrado de acero inoxidable
los cálculos teóricos propuestos. que va unido a tierra, y por último todo el bloque se
En general, la polarización orientacional y de carga introduce dentro de un horno eléctrico.
espacial es un problema bastante complicado, sobre
todo a la hora de determinar la conductividad eléctri-
ca de un vidrio como magnitud absoluta. En otra oca-
sión se tratará de llevar a cabo un análisis de la pola-
rización en vidrios, tema apasionante y de gran inte-
rés científico. Por último cabe señalar que para estu-
diar alguna característica estructural de un vidrio, eje-
cutando las medidas de una manera sistemática y or-
denada y procurando no variar las condiciones de en-
sayo, se puede obtener información bastante aceptable,
con los valores relativos de la magnitud medida.
Las determinaciones de la constante dieléctrica (e)
y las pérdidas (tag. 8) en función de la frecuencia y
de la temperatura son también variables que, obteni-
das con métodos adecuados y con un análisis cuidado-
so de sus datos, proporcionan un buen instrumento de
caracterización de algunas propiedades estructurales
del vidrio.
Los sistemas de medida de e y tg 8 normalmente uti-
lizados son el qúmetro y los puentes universales, de-
pendiendo la elección de los mismos del rango de fre-
cuencia y del material a ensayar. Hay que tener siem-
pre en cuenta que tanto para las determinaciones de
la conductividad como para la medida de e y tg 8 es
necesario, especialmente para vidrios aislantes, utilizar
anillos de guarda o electrodos de guarda. Así se elimi-
nan todas las posibles fugas superficiales de corriente,
lográndose con ello que el ensayo sea mucho más pre-
ciso y correcto.
Hay que considerar también que en la medida de la
constante dieléctrica y tangente de pérdidas tiene gran
influencia la aplicación de electrodos adhérentes a las
probetas y la humedad relativa de ensayo. Eligiendo el
sistema de electrodos y aislando del exterior el jig de
pruebas se pueden obtener valores absolutos y repro- FiG. ó.^Esquema del dispositivo de medida de la f. t. e. m.,
ducibles de estas magnitudes. según Abe y colaboradores (13). 1) Celdilla 2) hilos conduc-
Existen otras medidas, como la determinación de tores de Ft conectados al potenciómetro-, 3) y 4) tubos de
cuarzo', 5) tubo de acero inoxidable', 6) placa de cuarzo',
fuerzas termoelectromotrices, que suministran impor- 7) termopar; 8) elemento de calentamiento.
tante información sobre determinadas transformacio-
nes en el vidrio. La figura 5 describe un método de
medida durante la nucleación y cristalización del mis- La determinación del número de transporte (iónico)
mo (12) de la f. t. e. m. de un vidrio fundido, en fun- en el vidrio es otro' parámetro de indudable interés,
ción de la temperatura. El vidrio se encuentra en una sobre todo para el estudio del efecto alcalino mixto y
navecilla de platino donde se colocan dos terminales de otros fenómenos composicionales que tienen lugar en
el vidrio. Se llevan a cabo tales medidas por los mé-
todos de Tubandt y Burt (14) (15). El método de Tu-

V//y////yyy////^znZA bandt consiste en hacer pasar una corriente eléctrica

continua a través de un coulombímetro de plata co-
P t n T i > T2 nPt locado en serie con un apilamiento de dos o más dis-
Agua cos de vidrio (muestra), que se pesan antes y después
3*
de la electrólisis. Las muestras de vidrio van unidas
% entre sí, por discos de acero, para lograr la conducción
^/^A"/n^^^^/y^y^n^ eléctrica en todo el bloque, utilizándose normalmente
sílice fundida como aislante.
El método de Burt requiere la elaboración de ampo-
FiG. 5.—Esquema del sistema para el estudio de efectos ter- llas del vidrio-muestra a las que se hace el vacío, y
moeléctricos en fundidos, según Borisov y Zadumin (12).
1) Horno\ 2) navecilla de platino; 3) electrodo de platino; que llevan incorporadas en su interior filamentos de
4) tuho de cobre. tungsteno. Las ampollas se sumergen en las solucio-

ENERO-FEBRERO 1975 37
 ESTUDIO DEL VIDRIO EN FUNCIÓN DE SUS PROPIEDADES ELÉCTRICAS

nés de sales fundidas y la electrólisis se lleva a cabo

a través de la pared del vidrio mediante la aplicación
de una diferencia de potencial entre el filamento y el
baño de sal.
La medida del potencial de electrodo en el vidrio,
es un buen dispositivo complementario, que utilizado
junto con las medidas de conductividad, estabilidad y
otras propiedades, permiten obtener información sobre
la caracterización química del vidrio.
Las probetas de ensayo son tipo bulbo o ampolla que
se llenan normalmente con ácido clorhídrico utilizán-
dose electrodos de Ag/ClAg (16) para las conexiones
internas. Los cuellos de las ampollas van recubiertos
de silicona u otros aislantes eléctricos. Se emplean
también electrodos de referencia como el puente de
CIK saturado de calomelanos de media celda. Los po-
tenciales de electrodos se suelen medir con electróme-
tros de vibración u otros aparatos de gran precisión. ü 8 12 16 20 2A
RO(7oMol)
3. EL ESTUDIO DE LA COMPOSICÍON,
TEMPERATURA, HISTORIA TÉRMICA Y
FUSION DE LOS VIDRIOS EN FUNCIÓN DE
SUS PROPIEDADES ELÉCTRICAS
Las propiedades eléctricas de los vidrios vienen afec-
tadas extraordinariamente por las variaciones de la
composición. El extenderse aquí con este tema sería
apartarse del propósito esencial del trabajo. Su estu-
dio constituye ya de por sí un problema muy extenso Si02-CaO->^03-Na20
y a veces bastante complejo.
No obstante, para tener una idea de la influencia de
la composición sobre las propiedades eléctricas de los
vidrios, se ha elegido como ejemplo la figura 7 (17). Se
puede observar en la gráfica (a) que las pérdidas tan-
genciales disminuyen en el orden siguiente: (1) CaO;
(2) CdO; (3) SrO; (4) BaO y (5) PbO, lo cual está en
concordancia con las medidas de conductividad e in-
dica que, a medida que aumenta la introducción de
iones divalentes de mayor radio iónico, disminuyen las 20 30
pérdidas por conducción.
En la gráfica (b) se puede observar que la introduc-
R203(7oMol)
ción de AI2O3 provoca en primer lugar una disminu-
ción de la tag 8 hasta un mínimo, a bajas concentracio- C
nes de AI2O3, y después aumenta a medida que se in-
crementa dicho contenido. Un efecto distinto puede
observarse con el B2O3. Se representa para su estudio
comparativo el comportamiento de un vidrio sodocál-
cico con incorporaciones progresivas de AI2O3. Como
puede verse en la curva, la tag 8 aumenta a medida que
se incrementa el contenido en Al^O.^, Por último, la
gráfica (c) indica que las mayores pérdidas se regis-
tran con la incorporación de ZrOa y las más bajas se
obtienen con TiO^. El comportamiento reflejado en la X 1200
figura 7 es un fiel exponente de la influencia que ejer-
cen la incorporación progresiva de los diferentes óxi- O)
dos en un retículo vitreo.
Un fenómeno de gran trascendencia y cuyo origen
es debido a variaciones en la composición del vidrio
es el "efecto polialcalino o alcalino mixto". Si un óxi-
do alcalino sustituye progresivamente a otro en una
serie de composiciones vitreas, la resistividad eléctri-
ca medida pasa por un máximo. Como puede observar-

FlG. 7.—Curvas de la tangente de pérdidas frente al conte-A

nido en % molar de: a) RO para vidrios del sistema SiO^- 8 12 16 20 2ü
NtízO-RO; b) R2O3 para vidrios del sistema Si02-Na2-R20s\
c) RO2 para vidrios del sistema SiOz-NazO-RO2, según Rine- R02(7oMol)
hart y Bonino (17).

38 BOL. SOC. ESP. CERÄM. VIDR., VOL. 1 4 - N." 1

 JOSÉ RAMÓN JURADO EGEA

se en la figura 8 (18), el grupo de curvas (a) relaciona alcalino en vidrios de borato (curva 1), borosilicato
el efecto polialcalino con composiciones de vidrios de (curva 2) y silicato (curva 3), siendo en este caso los
borato (curva 1) y silicato (curva 2). Con iones alca- iones alcalinos mixtos el Na^ y el K"^. Se advierte un
lino-mixtos Li^ y K"^, el efecto es más pronunciado en comportamiento muy similar entre los vidrios de bo-
el vidrio de borato que en el de silicato. En realidad rato y de borosilicato, ya que, como señalan algunos
esto es consecuencia de que los vidrios de borato po- autores, la estructura vitrea es muy parecida. La lige-
seen resistividad eléctrica más elevada que los de sili- ra disminución de la resistividad observada en el vi-
cato de composición molar parecida. Esto es debido drio de borosilicato parece ser que es debida preci-
únicamente a la mayor capacidad del retículo bórico samente a la incorporación de los grupos silicatos, que
para acoplar los iones alcalinos en sus intersticios y, relajan parcialmente la red, creándose más defectos y
por lo tanto, la unión con los agrupamientos bóricos es por lo tanto facilitando la migración. La gráfica 2 in-
más fuerte y la migración de los iones alcalinos más dica en primer lugar que la temperatura influye en
difícil. El grupo de curvas (b) representa el efecto poli- los valores absolutos de los máximos de la resistividad,
pero no ejercen prácticamente influencia en el hábito
1) de las curvas. En segundo lugar se observa que el efec-
to es más pronunciado en el sistema Li^ - Cs"^ que en el
b sistema Li^ - K"*", es decir, a medida que aumenta la
121 121 1 diferencia de tamaño de los iones implicados, el efec-
11 1l| ^^Ü^J 1 to alcalino mixto es más acusado. En la gráfica 3 se
101 10'
''j/ y""^
y/^\lM distingue la influencia de la concentración de alcalino
« - 9¡
^8 // \1 o. g
^8
^/Xi
introducido en un vidrio de silicato de sodio y pota-
sio. El máximo más pronunciado tiene lugar cuando el
Nas'O incorporado es de un 13 % molar (curva 1) y el
7
L-J \
o a25Q50Q751
1—J
7
/,,1
O 0250,50 0,751
que presenta efectos de menor magnitud aparece cuan-
do se introduce un 40 % molar de NaaO (curva 4).
El efecto polialcalino ha sido descubierto en nume-
rosas composiciones vitreas cuyos contenidos en alca-
K20/f^0 linos supera el 10 % molar. Este efecto es más pro-
fracción molar fracción mdar nunciado cuando existen diferencias elevadas en el ta-
maño iónico. El fenómeno alcalino mixto es una pro-
piedad peculiar del estado vitreo. En efecto, en cris-
tales de haluros alcalinos mixtos se ha observado un
comportamiento opuesto, es decir un mínimo pronun-
2) 3) ciado en la resistividad. En definitiva es necesario
aclarar que no puede hacerse ninguna comparación en-
tre cristales y vidrios alcalinos mixtos, ya que en los
primeros, la estructura permanece cuando un alcalino
es sustituido por el otro, y en los segundos el tipo de
estructura, especialmente el número de coordinación,
sufre variaciones apreciables.
Se han establecido fundamentalmente, con objeto de
interpretar el efecto polialcalino, dos mecanismos, uno
es la ''teoría del bloqueo" debida a Lengyel (19) y el
O 0,25 050075 1 otro está relacionado con la separación de fases pro-
vocada por la existencia de dos tipos distintos de al-
.K^O/RjO calinos. Este mecanismo fue concebido por Char-
fracción molar les (20).
Lengyel desarrolla su teoría suponiendo que el vi-
drio es una solución homogénea con los iones migran-
do por un mecanismo de vacantes análogo al de los
O Q25 Q50 075 1 cristales iónicos. Los iones más grandes no pueden
moverse en la vacante proporcionada por los iones más
HgQ . Cs20 pequeños y, por lo tanto, los primeros comienzan a
bloquear dichas vacantes impidiendo el movimiento de
fracciones molares los iones más pequeños.
Charles demostró que en vidrios del sistema SÍO2-
FiG. 8.—Fenomenología del efecto polialcalino en vidrios, -LÍ2O-CS2O se producía separación de fases, provoca-
según Mazurin (5). 1) Comportamiento del log. de la resis-
tividad eléctrica en función de la relación molar de al- da por la presencia de dos iones alcalinos diferentes y
calino mixto para: a) vidrios de borato, curva 1 y vi- supone que la sustitución parcial de alcalinos aumenta
drios de silicato, curva 2 ; b) vidrios de borato, curva 1 ; la separación de fases durante el enfriamiento del vi-
vidrios de silicato, curva 3, y vidrios de borosilicato, curva 2. drio, formándose primero una fase dispersa rica en al-
2) Comportamiento del log. de la resistividad eléctrica en
función de la relación molar de alcalino mixto en vidrios de calinos donde la presencia de los iones más móviles es
silicato de alcalino con un 27 % molar de R2O. 1,4) SiO^- muy baja y después una fase continua rica en alcali-
-K,0-Cs,0; 2,5} SiO,-K,0-LÍ20; 3,6) SiO,-K,0-Na,0; 1, 2 y nos más pequeños, que son los que contribuyen más
3) a ISO'^C; 4, 5 y 6) 0 300"" C. 3) Efecto polialcalino en vi- decisivamente a la conductividad de los vidrios. Se-
drios de silicato de sodio y potasio a 150^ C. 1) R2O = 13 %
molar; 2) Ro.O = 20 % molar; 3) R,0 = 27 % molar; 4) gún lo que se acaba de exponer, la medida de la con-
R^O = 40 % molar. ductividad es un parámetro de primer orden para tra-

ENERO-FEBRERO 1975 39
 ESTUDIO DEL VIDRIO EN FUNCIÓN DE SUS PROPIEDADES ELÉCTRICAS

tar de dilucidar no sólo el mecanismo del efecto po-
lialcalino, sino informar de todos aquellos cambios es-
tructurales inducidos por las variaciones de la com-
posición.
La temperatura ejerce, como se sabe, gran influencia
en las propiedades de los vidrios. Los diagramas log.
de la conductividad frente a la inversa de la tempe-
ratura absoluta, siguen normalmente un comporta-
miento lineal que se adapta a la relación de tipo expo-
nencial p = poC^''^^'^^, Una versión de esta expresión
es la debida a Raseh e Hinrichsen (21), la cual se aco-
pla perfectamente al comportamiento eléctrico de una
gran variedad de vidrios (log cr = A — B/T, donde A
y B son ctes. y dependen de la composición). A veces
es más interesante, en el estudio del mecanismo eléc-
trico en los vidrios, determinar la energía de activa-
ción para la conducción. Este parámetro es muy útil a
la hora de determinar la energía máxima necesaria para
que los iones venzan la barrera de potencial. Se calcu-
la a partir de las pendientes de las líneas del diagrama
log p '^ 1/T. Por la característica especial de esta mag-
nitud, puede informar también del grado de movilidad
de los iones responsables de la conducción.
Las propiedades eléctricas también varían igualmen-
te en función de la historia térmica del vidrio, como
se observa por ejemplo en la ñgura 9 (22). Se pueden
distinguir dos comportamientos distintos: L'') A me-
dida que aumenta la temperatura de congelación, las
perdidas tangenciales no varían y seguidamente tiene
lugar un aumento paulatino. Excepto en el caso a), y
a partir de los 482° C (900° F), las pérdidas aumentan
bruscamente. 2.°) Por otro lado, a medida que aumen-
ta el tiempo de tratamiento, las pérdidas tangenciales
hasta la temperatura de 482° C son cada vez más ba-
jas, siendo máxima esta disminución para el caso e).
Estos comportamientos parece ser que son debidos a
que, en el brusco enfriamiento del vidrio, éste alma-
cena o recuerda las temperaturas tan altas de su fu-
sión, es decir, cada vidrio en estado rígido, posee una
temperatura de fusión noticia diferente, según el tra-
tamiento térmico aplicado. Como consecuencia, una
temperatura noticia elevada provoca un aumento en la
conductividad del vidrio.. Se puede añrmar, por lo tan-
to, que una medida precisa y sencilla de una variable
eléctrica, durante la etapa del recocido o tratamiento
térmico del vidrio, suministra una excelente fuente de
información, no sólo de su estado estructural, sino
también del grado de tratamiento del mismo. La forma
y métodos de la fusión del vidrio influyen también en
cierta proporción en las propiedades eléctricas, como
puede observarse en la ñgura 10 (23). Asimismo es
importante la influencia de la atmósfera de fusión del
horno y su control es vital sobre todo para vidrios que
contienen óxidos que cambian fácilmente de valencia.
Cuando se lleva a cabo una medida eléctrica es por
consiguiente necesario conocer la temperatura, tiem-
po y atmósfera de fusión y el tipo de tratamiento su-
0-. 5
en
o

±
250 l- 10 20 30 40
f = 1 Kc / seg /
Na20 (7oMo[)
230
a
210
4-
CD
1 90r b
5 ^^
X
CJO

O)
170 ráz
e LU
150
1 ^ 13
30
L—i -L. \ \ \ 1
12 h (B)
100 300 500 700 900 no O L
T(°F) 10 20 30 /.O 50
Na20(%Mol)
FiG. 9.—Curvas de tag 8 frente a la temperatura de congela-
ción para vidrios con diferente grado de recocido, según Ri-
nehart (22). a) Recocido comercial; b), c), d) y e) 1 hora, FIG. 10.—Comportamiento de la resistividad eléctrica y la
5 horas, 24 horais y 1 semana respectivamente a 900° F energía de activación para la conducción en vidrios, según
{482° O con enfriamiento normal', f) 1 semana a 900° F Martinsen y McGee (23). 1) Fusión en vacío. 2) Fusión en
{482° C) con etapas de enfriamiento prolongado. aire.

40 BOL. s o c . ESP. CERÁM. VIDR., VOL. 14 - N.° 1

JOSE RAMON JURADO EGEA

frido. Se debe indicar que para lograr resultados com-
parativos en la determinación de una magnitud eléctri-
ca en vidrios, es requisito indispensable obtener todas
las muestras en las mismas condiciones de preparación.
4. FENÓMENOS FISICO.QUIMICOS INDUCIDOS
O NO INDUCIDOS EN EL VIDRIO Y SU
DETECCIÓN MEDIANTE SUS PROPIEDADES
ELÉCTRICAS
No es el propósito del presente artículo describir
cada uno de los procesos físico-químicos que tienen
lugar en el vidrio, y que por otro lado son conocidos,
ya que su descripción se halla en la literatura. Se exa-
minarán brevemente y se analizará su detección me-
diante las medidas eléctricas.
4.1. SEPARACIÓN DE FASES
total de las ramificaciones va aumentando y las pérdi-
das dieléctricas van siendo cada vez menores. En la ta-
bla II se recogen los valores de las medidas eléctricas
llevadas a cabo en vidrios Vycor y Pyrex sin tratar y
Pyrex tratado a 600''C durante ocho días. En ella se
observa que la resistividad en corriente continua del
vidrio Pyrex tratado, aumenta en un 60 % el valor de
la resistividad del vidrio sin tratar, mientras que la
resistividad en corriente alterna no presenta práctica-
mente ningún cambio. Este comportamiento es similar
al descrito en la tabla I. El tratamiento térmico del
vidrio Pyrex sólo sirve para reagrupar la fase secunda-
ria más conductora dentro de la fase principal. La
energía de activación es casi idéntica y por consiguien-
te este resultado parece indicar que existe en el vidrio
Pyrex una fase conductora virtualmente de la misma
composición que la fase conductora en el vidrio de
borosilicato de la tabla I.

La separación de fases líquido-líquido cuya presen- 4.2. DEVITRIFICACION Y CRISTALIZACIÓN

cia ha podido ser demostrada en numerosos vidrios, es
un problema muy complejo y su estudio se ha llevado Los tratamientos térmicos que inducen la nuclea-
a cabo casi exclusivamente utilizando la técnica de la ción y crecimiento cristalino en vidrios pueden ser
microscopía electrónica, la posibilidad de poder con- controlados, y las transformaciones que acompañan al
trolar los tratamientos térmicos de un vidrio, median- proceso detectadas, mediante la medida de paráme-
te la medida de una magnitud eléctrica, permite supo- tros eléctricos adecuados. En la figura 11, la gráfica (25)
ner que dichos ensayos pueden ser adecuados para el
estudio de la separación de fases. Así por ejemplo,
Charles (24) ha estudiado un vidrio de borosilicato de
composición 61,4 % SiO^, 29,1 % B2O3 y 9,8 % Na^O
en función de los diferentes tratamientos térmicos. Los
resultados obtenidos se registran en la tabla I. Se pue-
de advertir que los valores de la resistividad pasan por
o^
un mínimo, este efecto puede explicarse por la forma-
ción de cuellos o istmos de interconexión entre las fa-
ses minoritarias, aumentando el número de estas ra-
mificaciones con el tratamiento hasta que se llega a
la formación máxima de tales ramificaciones. A par-
tir de aquí, al seguir aumentando el tratamiento, se
provoca la ruptura de dichas interconexiones, lo cual 17 19 212325272931
se traduce en la dispersión de las fases conductoras y
en un aumento por consiguiente de la resistividad, has-
ta llegar casi al valor inicial. Se puede observar asi- -^xlO'^ÍT)
mismo que, a medida que aumenta el tratamiento, dis-
minuyen las pérdidas dieléctricas, lo cual se manifiesta FiG. IL—Efecto de la temperatura sobre
la resistividad eléctrica de vidrios antes y
en la creación de microcapacitores esferoidales alinea- después de la cristalización, según Leko
dos y separados por la matriz vitrea. A medida que y Dorokhova (25). 1) Vidrio fotosensiti-
aumenta el tratamiento, las pérdidas siguen disminu- vo original; 2) vidrio cristalizado durante
yendo, esto es debido a una mayor formación de fase 1 h. a 600*^ C; 3) vidrio cristalizado du-
rante 1 h. a 700^ C; 4) vidrio cristalizado
esferoidal. Por consiguiente, la capacidad dieléctrica durante 1 h. a 800'' C.

TABLA I

VALORES DE LAS VARIABLES ELÉCTRICAS EN FUNCIÓN DEL TRATAMIENTO TÉRMICO (24)

P200» C Pérdidas máximas e"

TRATAMIENTO TÉRMICO Y TEMPERATURA
( 0 X cm) X 10" a 200° C f„ (cps) e" - e' X tag S

Refusión y enfriamiento rápido 5,0 200 3,1

Sin tratamiento térmico 4,6 270 2,6
3 h. a 600«C 3,1 360 2,2
9 h. a 600«C 2,9 750 2,1
27 h. a 600«C 2,6 800 2,0
81 h. a 600°C 2,7 820 1,9
100 h. a 650°C 3,5 850 1,8
24 h. a 715«C 5,5 900 1,5

ENERO-FEBRERO 1975 41
 ESTUDIO DEL VIDRIO EN FUNCIÓN DE SUS PROPIEDADES ELÉCTRICAS

indica un fuerte incremento de la resistividad del vi- donde e es la carga del electrón, N es el número de
drio cristalizado, la cual sigue aumentando aunque transporte, f es un factor de correlación que depende
más débilmente a medida que aumenta la temperatu- de la composición del vidrio y que se calcula deter-
ra de tratamiento. Este comportamiento puede expli- minando D y cr.
carse por la formación de microcristales inmersos en
la fase vitrea e interconexionados entre sí, mediante termopar
dicha fase, sin posibilidad de unirse entre sí. Si estos 1/
cristalitos estuvieran en contacto, la resistividad dis- al circuito
minuiría apreciablemente. En la figura 12 (26) se dis-
tinguen dos gráficas distintas, la 1 representa la f. t. e.
m. de un vidrio en función de la temperatura, la 2 re-
presenta los diagramas de difracción de rayos X de las
mismas muestras. Esta figura es un magnífico ejem-
plo, de lo que puede dar de sí, una técnica de inves- pasta de
tigación, en la determinación y control de un proceso
muestra
NO3K "^
tan complicado como es la cristalización de vidrios.
\/y//r/////A///7////Á
cátodo
a
FiG. 13.—Diagrama esquemático del dispositivo de electrólisis
utilizado en cambio ióncio, según Ohta y Hará (29).
b

4.4. EFECTOS DE LAS DIVERSAS RADIACIONES

Si un vidrio es sometido a diferentes dosificaciones

> de radiaciones de distintos tipos, sufre perceptibles va-
£ riaciones en su estructura y, como consecuencia, se
BO inducen cambios en sus propiedades. Culler y Rex-
ford (27) han detectado modificaciones en la conduc-
LU o tividad eléctrica en sílice fundida, en vidrios de alu-
minosilicatoi y de silicato de plomo y alcalino cuando
se les somete a radiaciones y. Han comprobado la apa-
50 rición de un marcado aumento en la conductividad,
LI-
50 1 ^ sobre todo en el caso de la sílice vitrea: el grado de
este efecto depende de la dosificación y de su velo-
cidad de aplicación.
0 —\l Knechtel y Sharmann (28) llevan a cabo la irradia-
ción con rayos X de un vidrio de silicato de plomo.
50 Estos autores han comprobado la aparición de un
efecto de polarización debido a la radiación. Este efec-
to es más pronunciado cuando se somete la muestra
600 700 7¿0 A2° 38° 3/.° 30° a un calentamiento simultáneo, ya que los electrones
son activados térmicamente y ñuyen libremente de los
FiG. 12.—La gráfica 1 representa la f. t. e. m. de un vidrio centros de color en dirección del campo. A tempera-
en función de la temperatura de cristalización. La gráfica 2 turas más elevadas tiene lugar el solapamiento de esta
representa los diagramas de difracción de rayos X de los corriente electrónica por una corriente de iones posi-
vidrios tratador térmicamente: a y a') vidrios sin tratar;
b, b ' ) ; c, c'); d, d') y e, e') vidrios tratados térmicamente tivos en la dirección opuesta.
para provocar la cristalización, según Zadumin y Borisov (26). La constante dieléctrica, la tangente de pérdidas y
la resistividad eléctrica de un vidrio de borosilicato
alcalino, en función de la temperatura, varían cuando
4.3. DIFUSIÓN se aplica al vidrio una dosis de radiación ultravioleta.
Ooka y Kishi (29) indican que estas variaciones son
El proceso de la difusión en vidrios está tan íntima- provocadas por un mecanismo de contracción que tie-
mente ligado a la conductividad eléctrica, que la me- ne lugar en el vidrio, debido al efecto de la radiación.
dida de uno de estos parámetros informa indefectible-
La determinación de una variable eléctrica puede
mente del comportamiento del otro. Existen numero-
informar en definitiva del grado de dosificación de la
sos trabajos publicados, donde se llevan a cabo las me-
radiación y de la velocidad de la misma. Estos pará-
didas de la conductividad y de los coeficientes de au- metros pueden estar interrelacionados con las mag-
todifusión simultáneamente, obteniéndose normalmen- nitudes eléctricas, que servirían a su vez, como dispo-
te un comportamiento similar, a la vez que también sitivos de control del proceso de radiación en estos
comprueban la validez de la conocida relación de materiales. Por último cabe indicar que los efectos de
Nernst-Einstein, expresión que liga la conductividad las radiaciones crean modificaciones muy apreciables
con el coeficiente de autodifusión en el comportamiento de los centros de color en el
a-KT vidrio, lo cual a su vez da lugar a una variación en
D = - / la conductividad provocada por un mecanismo de fo-
N^^ toconducción.

42 BOL. SOC. ESP. CERÁM. VIDR., YOL. 14 - N.° 1

JOSÉ RAMÓN JURADO EGEA
TABLA II
VALORES DE LAS VARIABLES ELÉCTRICAS PARA DOS TIPOS DE VIDRIO CON DIFERENTE
TRATAMIENTO TÉRMICO (24)
Ea de la
Pee a 200« C
V I D R I O conducción (Q X cm) X 10**
Kcal/mol
Vycor sin tratar 21,7
Pyrex sin tratar 21,3
Pyrex (8 días a 600" C) 21,3
4.5. EFECTOS INDUCIDOS POR LA INTENSIDAD
Y MAGNITUD DEL CAMPO ELÉCTRICO
El tiempo de aplicación y magnitud de un campo
eléctrico suficientemente elevado pueden provocar de-
formaciones en las agrupaciories reticulares, creándose
una serie de transformaciones que pueden dar lugar a
la ruptura dieléctrica (Breakdown), lo cual significa
simplemente que un material vitreo aislante, sin lle-
gar a su perforación y destrucción, puede transformar
su estado de alta resistencia en un estado de resis-
tencia más baja cuando se somete el vidrio a un cam-
po muy elevado. Carino y Piqueler (30) han estudiado
el efecto combinado de la radiación X y de campos
eléctricos intensos en sílice vitrea y en sílice vitrea
impurificada con AI2O3. Se observó que en la probeta
de vidrio de sílice pura no fue detectado ningún cam-
bio de coloración; sin embargo, en la muestra impu-
rificada con AI2O3, se observó una coloración total vio-
leta-marrón cuando le fue aplicado una radiación X
de 150 Kv y 15 m A. Después fue tratada bajo un cam-
po eléctrico de 1.500 v/cm a 1.050''C durante doscien-
tas horas. El color producido- por la irradiación X, que
fue prácticamente uniforme en todas las muestras an-
tes del tratamiento eléctrico, pasó después del trata-
miento a una coloración muy débil en la región anódi-
ca, y quedó inalterado en la región catódica, así como
también en una zona intermedia, mostrando una co-
loración máxima violeta-marrón. Esto puede ser de-
bido al movimiento de los centros de color hacia el
cátodo que en este caso son los iones Al"^^.
4.6. CAMBIO IÓNICO
El proceso de cambio iónico ha representado un
avance muy importante en el tratamiento de la super-
ficie del vidrio para dotar a éste de un mejor compor-
tamiento en su resistencia mecánica. El método en
esencia, como ya se sabe, consiste en modificar la com-
posición química de las capas externas del vidrio, y
reducir el coeficiente de dilatación de las mismas, para
crear tensiones de compresión. Para ello es necesario
aportar los iones que van sustituyendo a aquéllos ori-
ginalmente presentes en la superficie del vidrio. Un sis-
tema para lograr introducir los cationes adecuados en
la superficie del vidrio, es el representado en la figu-
ra 13 (31). El medio de producción del cambio iónico
lo suministra un campo eléctrico y la fuente produc-
tora de iones incorporados lo constituyen dos placas
plastificadas de NO3K, una de ellas está situada entre
el ánodo y la muestra y la otra, entre el cátodo y la
ENERO-FEBRERO 1 9 7 5
Pico de Pérdidas
Pm a alta dieléctricas
frecuencia pérdidas a
(O X cm) X 10" 200« C (cps) máximas
'' max.
4,6 2,6 270 2,6
4,1 3,3 400 2,1
6,8 3,3 300 2,3
muestra. El conjunto es introducido en un horno eléc-
trico que proporciona la temperatura de tratamiento
de cambio iónico.
4.7. PROPIEDADES DE ELECTRODO EN
VIDRIO
Las características de electrodo son la tendencia de
un vidrio a adquirir un potencial eléctrico definido, con
relación a la solución en la que se sumerge. Esta di-
ferencia de potencial o potencial de electrodo del vi-
drio aparece debido a la existencia en el vidrio de cier-
tos iones capaces de moverse en el mismo, hasta al-
canzar una distribución equilibrada entre el vidrio y
la solución, esto es, hasta alcanzar el equilibrio entre
los potenciales químicos respectivos, siempre en el sen-
tido decreciente de estas magnitudes.
Las propiedades de electrodo son otra de las carac-
terísticas intrínsecas del vidrio, de gran importancia, y
cuyas consideraciones teóricas son discutidas y anali-
zadas en los trabajos de Nikolskii (32).
La medida del potencial de electrodo informa de las
características químicas del material y ayuda a eva-
luar la capacidad de cambio iónico de los diferentes
vidrios y el grado de movilidad de los iones responsa-
bles de la conducción en el vidrio.
4.8. PROPIEDADES TERMOELÉCTRICAS EN EL
VIDRIO
Los efectos termoeléctricos han sido observados en
algunos materiales iónicos, pero todavía no se ha lle-
vado a cabo un detallado estudio de tales efectos en
vidrios con conducción iónica. Los fenómenos termo-
eléctricos en los vidrios conductores iónicos tendrían
lugar mediante dos mecanismos : 1) Análogo al efecto
Peltier en metales y semiconductores. Podría existir
una fuerza termoelectromotriz en la unión de dos vi-
drios distintos. 2) También podría generarse una fuer-
za termoelectromotriz por un gradiente de temperatu-
ra a través de una muestra simple de vidrio ; efecto
análogo al de Thompson. De hecho, este último me-
canismo ha sido observado por Oldekop (33) en vidrios
con Na^ como iones móviles.
Carlson y Trzeciak (34) llevan a cabo el estudio y
tratamiento teórico de los efectos termoeléctricos en
vidrios conductores iónicos. Preparan para ello un par
termoeléctrico de vidrio (fig. 14) y utilizaron cinco vi-
drios distintos. Los electrodos de platino fueron fundi-
dos en las secciones transversales del vidrio- cerca del
43
 ESTUDIO DEÎ. VIDRIO EN FUNCIÓN DE SUS PROPIEDADES ELiÉCTRlCAS
a)
ladrillo aislante
caja tie acero e madores
inoxidable íe gas
b)
vidrio 1
rœncentracrc5h alta
ones móviles)
T-^AT
HT
(iones móviles)
^ 'ZZZZZZZZZZZZZZnZZZZZZL
vidno 2
7
concentración baja AV
FiG. 14.—La figura a) representa el detalle del horno con el
termopar de vidrio. La figura b) representa el circuito termo-
par de dos vidrios distintos, según Carlson y Trzeciak (34).
punto de reblandecimiento bajo una carga ligera. Las
uniones de los dos vidrios de diferente composición
fueron fundidas cerca del punto de reblandecimiento
del vidrio menos viscoso. La temperatura fue ligera-
mente disminuida y las cargas fueron separadas antes
de tomar ningún dato.
Normalmente no existe ningún centro de investiga-
ción, laboratorio especializado o industria donde, jun-
to a las técnicas más modernas y sofisticadas aplicadas
al estudiO' del vidrio, no se encuentre un buen equipo
de medidas eléctricas, cuyos resultados puedan compe-
tir en calidad y precisión con los datos obtenidos por
otros métodos más costosos y complicados. No es una
técnica secundaria ni complementaria, sino más bien
un dispositivo que utilizado razonablemente y provisto
de un montaje adecuado, permite observar indepen-
dientemente de otras técnicas cambios estructurales en
un material tan complejo como es el vidrio. Mediante
las medidas eléctricas, no sólo se puede obtener una
excelente información sobre los procesos de cristali-
zación, tratamientos térmicos, separación de fases, etc.,
sino asimismo detectar por ejemplo las transformacio-
nes producidas por los procesos y mecanismos de ni-
truración en vidrios que contienen B2O3. También pue-
den ser examinados y transformados los procesos que
tienen lugar durante el cambio iónico. El colado en
campo eléctrico, la preparación de pares termoeléctri-
cos vitreos, etc., etc,, son nuevas aplicaciones en el
44
desarrollo del estudio del vidrio, en función de sus
propiedades eléctricas.
A lo largo de esta exposición se ha intentado sig-
nificar la importancia de las determinaciones eléctricas
en el estudio del vidrio, quizás con demasiado énfasis,
aunque se ha tratado siempre de buscar la objetividad
al respaldo de los datos recopilados en la bibliografía,
que por otro lado han sido utilizados fundamentalmen-
te como ejemplos e introducción en cada uno de los
apartados examinados.
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