Cálculo de los cambios de Entropía:

Es importante recordar al hacer cálculos de entropía usando la ecuación (1) es que se

debe calcular a lo largo de un camino reversible.

(1)

Al considerar un proceso irreversible, se debe calcular para un proceso reversible

equivalente que proceda entre los mismos estados inicial y final correspondientes al
proceso irreversible. Como S es una función de estado, es necesariamente independiente
del camino, supuesto que la transformación ocurre entre los mismos estados inicial y
final en ambos procesos.

Proceso isotérmico
Para el cambio de entropía isotérmico de adición de calor, el proceso puede considerarse
internamente reversible, el cambio de entropía será:

(2)
Donde Qa-b es la interacción de calor total durante el cambio de estado a-b a la
temperatura T.

Ing. César Gutiérrez Cuba Página 1

Procesos de este tipo son los cambios de fase. Consideremos ∆S en un cambio de fase.
La experiencia demuestra que un líquido se convierte en un gas a temperatura de
ebullición constante por el calor que se aplica si el proceso discurre a presión constante.
Como , para este proceso reversible ∆S viene dado por:

(3)

Similarmente, para un cambio de fase sólido → líquido,

(4)

Proceso isoentrópico
Es el proceso durante el cual el cambio en la entropía es cero y la entropía permanece
constante durante el proceso.

Indica que cuando ΔSa-b = 0, entonces Qa-b = 0 lo que significa que no hay interacción
de calor durante dicho proceso y este es un proceso adiabático.
Por lo tanto, se puede decir que "un proceso isentrópico reversible debe ser adiabático,
donde como si el proceso isentrópico es adiabático, puede ser reversible o no".

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Por lo tanto, el proceso adiabático puede ser reversible o no. Significa que en el proceso
adiabático reversible todos los estados deben estar en equilibrio y no se presentan
efectos disipativos junto con la interacción del calor, mientras que en el proceso
adiabático no hay interacción del calor, pero el proceso puede ser irreversible.
Finalmente, se puede concluir que un proceso adiabático puede ser isentrópico o no,
mientras que un proceso adiabático reversible es siempre isentrópico.
Un proceso adiabático de tipo no isentrópico se muestra a continuación donde prevalece
la irreversibilidad, por ejemplo, debido a la fricción interna.

Proceso Isentrópico y no isentrópico

Aquí a-b es una expansión adiabática reversible de tipo isentrópico. La expansión no

isentrópica o adiabática se muestra por a-b'.

Expansión o Compresión Isotérmica:

Consideremos para una expansión o compresión isotérmica reversible de un gas ideal,
descrita por Vi,Ti → Vf,Ti. En este caso:

Ing. César Gutiérrez Cuba Página 3

 (4)

Nótese que ∆S>0 para una expansión (Vf > Vi) y ∆S<0 para una compresión (Vf < Vi).
Pese a que el cálculo precedente es para un proceso reversible, ∆S tiene exactamente el
mismo valor para cualquier camino isotérmico reversible o irreversible que discurra
entre los mismos volúmenes inicial y final y satisfaga la condición Tf = Ti. Esto es así
debido a que S es una función de estado. Consideremos ahora para un gas ideal que
sufre un cambio reversible en T a V o P constante. Para un proceso reversible descrito
por Vi,Ti → Vi,Tf, y:

(5)

para un proceso a presión constante descrito por y:

(6)

Las últimas expresiones en las Ecuaciones (5) y (6) son válidas si el intervalo de
temperatura es suficientemente pequeño como para que se pueda despreciar la
dependencia de CV,m y CP,m con la temperatura. De nuevo, pese a que se ha calculado
para un proceso reversible, las Ecuaciones (5) y (6) valen para cualquier proceso
reversible o irreversible entre los mismos estados inicial y final de un gas ideal.

Los resultados de los dos últimos cálculos se pueden combinar: Como las variables
macroscópicas V,T o P,T definen completamente el estado de un gas ideal, cualquier
cambio Vi,Ti → Vf , Tf se puede separar en dos segmentos, Vi ,Ti → Vf ,Ti y Vf ,Ti →
Vf ,Tf. Se puede efectuar un enunciado similar con P y T. Como S es una función de
estado, ∆S es independiente del camino.

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Por tanto, cualquier proceso reversible o irreversible de un gas ideal descrito por Vi,Ti
→ Vf ,Tf se puede tratar como constituido por dos segmentos, uno de los cuales ocurre
a volumen constante y el otro a temperatura constante. Para este proceso de dos etapas,
∆S, viene dado por:

(7)

Igualmente, en un proceso reversible o irreversible de un gas ideal descrito por Pi,Ti →

Pf ,Tf:

Ing. César Gutiérrez Cuba Página 5

 (8)

Al escribir las Ecuaciones (7) y (8), se ha supuesto que se puede despreciar la

dependencia de CV,m y CP,m con la temperatura en el intervalo de temperatura de interés.

Proceso Politropico
El cambio de entropía en un proceso politrópico que tiene una ecuación gobernante
como pvn = constante, se puede obtener como:

Para proceso politrópico entre 1 y 2:

Ing. César Gutiérrez Cuba Página 6

Ing. César Gutiérrez Cuba Página 7
 (9)

Consideremos para un proceso arbitrario que implica a gases reales, sólidos y líquidos
para los que 𝛽 y κ son conocidos, pero no la ecuación de estado.
Para un sistema que sufre el cambio Vi ,Ti →Vf ,Tf ,

(10)

Al deducir el último resultado se ha supuesto que 𝛽 y κ son constantes en todos los

intervalos de temperatura y volumen de interés. ¿Es esto así en sólidos, líquidos y
gases?
Para el sistema que sufre un cambio Pi ,Ti → Pf ,Tf ,

(11)

Para un sólido o líquido, la última ecuación se puede simplificar a:

(12)

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si V y 𝛽 se suponen constantes en los intervalos de temperatura y presión de interés. Las
formas integrales de las Ecuaciones (10) y (11) son válidas para gases reales, líquidos y
sólidos.

Casos que no requieren cálculo de entropía:

Consideremos dos casos que no requieren cálculo de Entropía:

Proceso adiabático:

(13)

Proceso Cíclico:

(14)

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