Degeneración de estados, La partı́cula en un

anillo de potencial nulo

Quı́mica Cuántica y Termodinámica Estadı́stica

Gloria E. Moyano

Instituto de Quı́mica
Universidad de Antioquia

17 de octubre de 2017

G. Moyano UdeA -2017 1 / 20

Estados de la partı́cula en una caja bidimensional
rectangular, degeneración
Soluciones a la ecuación de valores propios de la energı́a:
2 nx πx ny πy
Ψ(x, y ) = p sin( ) sin( ), nx ∈ N, ny ∈ N
Lx Ly Lx Ly
!
~2 π 2 nx2 ny2
E= + 2
2m L2x Ly

Caso simétrico Lx = Ly = L (caja cuadrada)

2 nx πx ny πy
Ψ(x, y ) = sin( ) sin( ), nx ∈ N, ny ∈ N
L L L
~2 π 2 2
E= (n + ny2 )
2mL2 x

G. Moyano UdeA -2017 2 / 20

 Estados de la partı́cula en una caja cuadrada
Estado basal, no degenerado nx = 1, ny = 1
2 πx πy ~2 π 2 2
Ψ(x, y ) = sin( ) sin( ), E= (1 + 12 )
L L L 2mL2

(a) Vista desde el ortante positivo (b) Vista desde el eje z+

Figura: Gráfica de Ψnx =1,ny =1 . El eje x está alineado con la horizontal del papel.

G. Moyano UdeA -2017 3 / 20

 Estados de la partı́cula en una caja cuadrada
Nivel doblemente degenerado: nx = 1, ny = 2 y nx = 2, ny = 1

2 1πx 2πy 2 2πx 1πy

Ψa (x, y ) = sin( ) sin( ), Ψb (x, y ) = sin( ) sin( )
L L L L L L
~2 π 2 2 ~2 π 2 2
E= 2
(1 + 22 ) = (2 + 12 )
2mL 2mL2

(a) Ψnx =1,ny =2 (b) (c) Ψnx =2,ny =1 (d)

Figura: Gráficas de Ψ para los estados nx = 1, ny = 2 y nx = 2, ny = 1.

G. Moyano UdeA -2017 4 / 20

 Estados de la partı́cula en una caja cuadrada
Estado excitado no degenerado nx = 2, ny = 2
2 2πx 2πy ~2 π 2 2
Ψ(x, y ) = sin( ) sin( ), E= (2 + 22 )
L L L 2mL2

(a) Vista desde el ortante positivo (b) Vista desde el eje z+

Figura: Gráfica de Ψnx =2,ny =2 .

G. Moyano UdeA -2017 5 / 20

 Estados de la partı́cula en una caja cuadrada
Nivel doblemente degenerado: nx = 3, ny = 1 y nx = 1, ny = 3

2 1πx 3πy 2 3πx 1πy

Ψa (x, y ) = sin( ) sin( ), Ψb (x, y ) = sin( ) sin( )
L L L L L L
~2 π 2 2 ~2 π 2 2
E= 2
(1 + 32 ) = (3 + 12 )
2mL 2mL2

(a) Ψnx =1,ny =3 (b) (c) Ψnx =3,ny =1 (d)

Figura: Gráficas de Ψ para los estados nx = 1, ny = 3 y nx = 3, ny = 1.

G. Moyano UdeA -2017 6 / 20

 Partı́cula en un anillo de potencial. Solución al
problema de valores propios de la energı́a
Una partı́cula de masa m confinada a permanecer en una circunferencia
de radio a en el espacio bidimensional. Sobre la circunferencia: V = 0.

G. Moyano UdeA -2017 7 / 20

 Partı́cula en un anillo de potencial

Operador hamiltoniano del sistema en coordenadas cartesianas

~2
 2
∂2

∂
Ĥ = − + + V̂ (x, y ),
2m ∂x 2 ∂y 2

G. Moyano UdeA -2017 8 / 20

 Partı́cula en un anillo de potencial

Operador hamiltoniano del sistema en coordenadas cartesianas

~2
 2
∂2

∂
Ĥ = − + + V̂ (x, y ),
2m ∂x 2 ∂y 2

0, x 2 + y 2 = a2

ˆ y) =
V (x,
+∞, x 2 + y 2 > a2 , x 2 + y 2 < a2

G. Moyano UdeA -2017 8 / 20

 Cambio a coordenadas polares planas
x = r cos(φ), y = r sin(φ)

G. Moyano UdeA -2017 9 / 20

 Cambio a coordenadas polares planas
x = r cos(φ), y = r sin(φ)

x, y ∈ (−∞, +∞) → r ∈ [0, +∞), φ ∈ [0, 2π]

G. Moyano UdeA -2017 9 / 20

 Cambio a coordenadas polares planas
x = r cos(φ), y = r sin(φ)

x, y ∈ (−∞, +∞) → r ∈ [0, +∞), φ ∈ [0, 2π]

Laplaciano en coordenadas polares planas

∂2 1 ∂ 1 ∂2
∇2 = + +
∂r 2 r ∂r r 2 ∂φ2

G. Moyano UdeA -2017 9 / 20

 Cambio a coordenadas polares planas
x = r cos(φ), y = r sin(φ)

x, y ∈ (−∞, +∞) → r ∈ [0, +∞), φ ∈ [0, 2π]

Laplaciano en coordenadas polares planas

∂2 1 ∂ 1 ∂2
∇2 = + +
∂r 2 r ∂r r 2 ∂φ2
Puesto que en el anillo de potencial r = a es constante tenemos:

~2 1 d2
 
Ĥ = − + 0,
2m a2 dφ2

G. Moyano UdeA -2017 9 / 20

 Cambio a coordenadas polares planas
x = r cos(φ), y = r sin(φ)

x, y ∈ (−∞, +∞) → r ∈ [0, +∞), φ ∈ [0, 2π]

Laplaciano en coordenadas polares planas

∂2 1 ∂ 1 ∂2
∇2 = + +
∂r 2 r ∂r r 2 ∂φ2
Puesto que en el anillo de potencial r = a es constante tenemos:

~2 1 d2
 
Ĥ = − + 0,
2m a2 dφ2

Por lo cual, la ecuación de valores propios es

~2 1 d 2 Ψ(φ)
 
− = E Ψ(φ),
2m a2 dφ2

G. Moyano UdeA -2017 9 / 20

Solución de la ecuación de Schrödinger en el anillo
d 2 Ψ(φ) 2mEa2
2
=− Ψ(φ),
dφ ~2

G. Moyano UdeA -2017 10 / 20

Solución de la ecuación de Schrödinger en el anillo
d 2 Ψ(φ) 2mEa2
2
=− Ψ(φ),
dφ ~2

Ψ(φ) = A exp(ıMφ) = A(cos(Mφ) + ı sin(Mφ))

G. Moyano UdeA -2017 10 / 20

Solución de la ecuación de Schrödinger en el anillo
d 2 Ψ(φ) 2mEa2
2
=− Ψ(φ),
dφ ~2

Ψ(φ) = A exp(ıMφ) = A(cos(Mφ) + ı sin(Mφ))

La condición de continuidad se expresa ası́:

Ψ(φ) = Ψ(φ + 2π) → A exp(ıMφ) = A exp(ıMφ) exp(ıM2π)

G. Moyano UdeA -2017 10 / 20

Solución de la ecuación de Schrödinger en el anillo
d 2 Ψ(φ) 2mEa2
2
=− Ψ(φ),
dφ ~2

Ψ(φ) = A exp(ıMφ) = A(cos(Mφ) + ı sin(Mφ))

La condición de continuidad se expresa ası́:

Ψ(φ) = Ψ(φ + 2π) → A exp(ıMφ) = A exp(ıMφ) exp(ıM2π)

Cancelando A exp(ıMφ) a lado y lado de la ecuación obtenemos:

exp(ıM2π) = 1 = cos(M2π) + ı sin(M2π).

Es decir, la expresión compleja cos(M2π) + ı sin(M2π) es igual al número

real 1. Por consiguiente, la parte imaginaria debe ser cero:

0 = sin(M2π),

lo cual se satisface para valores enteros de M. M = 0 ± 1, ±2, · · · .

G. Moyano UdeA -2017 10 / 20
Solución de la ecuación de Schrödinger en el anillo

Por lo anterior, las funciones propias (normalizadas) y los valores propios

son:
1
Ψ(φ) = √ exp(ıMφ), M ∈ {0, ±1, ±2, · · ·
2π
M 2 ~2
E=
2ma2

G. Moyano UdeA -2017 11 / 20

 Representación gráfica de la función de onda

1 1
Ψ(φ) = √ exp(ıMφ) = √ [cos(Mφ) + ı sin(Mφ)]
2π 2π
M ∈ {0, ±1, ±2, · · ·

Cuando Re[Ψ] 6= 0 y Im[Ψ] 6= 0 la función Ψ no se puede graficar en

las formas convencionales.

En esos casos se grafican separadamente la partes real e imaginaria de Ψ.

Ψ∗ Ψ siempre es función real y se puede graficar como tal.

G. Moyano UdeA -2017 12 / 20

Estados de la partı́cula en un anillo bidimensional

Estado basal, no degenerado M = 0

1 1 02 ~2
Ψ(φ) = √ exp(ı0φ) = √ , E= =0
2π 2π 2ma2

Nótese que aquı́ Ψ(φ) 6= 0 cuando el número cuántico M = 0.

G. Moyano UdeA -2017 13 / 20

 Representación para el estado basal M = 0
0.4

0.32 !

0.24

!*!
0.16

0.08

-0.48 -0.4 -0.32 -0.24 -0.16 -0.08 0 0.08 0.16 0.24 0.32 0.4 0.48

-0.08

-0.16

-0.24

-0.32

-0.4

Figura: ΨM=0 = (2π)−1/2 es una función real y se puede graficar como tal en
coordenadas polares
G. Moyano UdeA -2017 14 / 20
Estados de la partı́cula en un anillo bidimensional

Nivel doblemente degenerado M = 1 y M = −1

1 1
Ψa (φ) = √ exp(ı1φ), Ψb (φ) = √ exp(−1ıφ)
2π 2π

12 ~2 (−1)2 ~2
E= = .
2ma2 2ma2

1 1
Im[ΨM=1 ] = √ sin φ, Im[ΨM=−1 ] = √ sin (−φ)
2π 2π
1
Re[ΨM=1 ] = Re[ΨM=−1 ] = √ cos φ
2π

G. Moyano UdeA -2017 15 / 20

 Representación para los estados M = 1, M = −1

0.4 0.4

!"#$%
0.32 0.32

&
0.24
!"#$% 0.24

$*$
$*$
0.16 0.16

0.08 0.08

- +
-0.48 -0.4 -0.32 -0.24 -0.16 -0.08 0 0.08 0.16 0.24 0.32 0.4 0.48 -0.48 -0.4 -0.32 -0.24 -0.16 -0.08 0 0.08 0.16 0.24 0.32 0.4 0.48

-0.08 -0.08

-0.16 -0.16

'
-0.24 -0.24

-0.32 -0.32

-0.4 -0.4

'
&

(a) Re[ΨM=1 ] (b) Im[ΨM=1 ]

Figura: Gráficas de las partes real e imaginaria de las funciones ΨM=1 y ΨM=−1

G. Moyano UdeA -2017 16 / 20

Estados de la partı́cula en un anillo bidimensional

Nivel doblemente degenerado M = 2 y M = −2

1 1
Ψa (φ) = √ exp(ı2φ), Ψb (φ) = √ exp(−2ıφ)
2π 2π

22 ~2 (−2)2 ~2
E= = .
2ma2 2ma2

1 1
Im[ΨM=2 ] = √ sin 2φ, Im[ΨM=−2 ] = √ sin (−2φ)
2π 2π
1
Re[ΨM=2 ] = Re[ΨM=−2 ] = √ cos 2φ
2π

G. Moyano UdeA -2017 17 / 20

 Representación para los estados M = 2, M = −2

0.4 0.4

!"#$%
0.32 0.32

0.24
!"#$% 0.24

$*$ $*$
0.16 0.16

0.08 0.08

-0.48 -0.4 -0.32 -0.24 -0.16 -0.08 0 0.08 0.16 0.24 0.32 0.4 0.48 -0.48 -0.4 -0.32 -0.24 -0.16 -0.08 0 0.08 0.16 0.24 0.32 0.4 0.48

-0.08 -0.08

-0.16 -0.16

-0.24 -0.24

-0.32 -0.32

-0.4 -0.4

' '
& &

(a) Re[ΨM=2 ] (b) Im[ΨM=2 ]

Figura: Gráficas de las partes real e imaginaria de las funciones ΨM=2 y ΨM=−2

G. Moyano UdeA -2017 18 / 20

Estados de la partı́cula en un anillo bidimensional

Nivel doblemente degenerado M = 3 y M = −3

1 1
Ψa (φ) = √ exp(ı3φ), Ψb (φ) = √ exp(−3ıφ)
2π 2π

32 ~2 (−3)2 ~2
E= = .
2ma2 2ma2
1 1
Im[ΨM=3 ] = √ sin 3φ, Im[ΨM=−2 ] = √ sin (−3φ)
2π 2π
1
Re[ΨM=3 ] = Re[ΨM=−2 ] = √ cos 3φ
2π

G. Moyano UdeA -2017 19 / 20

Representación para los estados M = 3, M = −3

0.4 0.4

!"#$%
0.32 0.32
!"#$%
0.24 0.24

$*$ $*$
0.16 0.16

+ +
0.08 0.08

-0.48 -0.4 -0.32 -0.24 -0.16 -0.08 0 0.08 0.16 0.24 0.32 0.4 0.48 -0.48 -0.4 -0.32 -0.24 -0.16 -0.08 0 0.08 0.16 0.24 0.32 0.4 0.48

-0.08 -0.08

-0.16 -0.16

-0.24 -0.24 +

-0.32 -0.32

-0.4 -0.4

' '
& &

(a) Re[ΨM=3 ] (b) Im[ΨM=−3 ]

Figura: Gráficas de las partes imaginarias de las funciones ΨM=3 y ΨM=−3

G. Moyano UdeA -2017 20 / 20