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UFF - Universidade Federal Fluminense

Físico-Química V - Prof. Rene Pfeifer


Gabarito da Terceira Lista de Exercícios

Exercícios
1. Quanto maior o valor absoluto de ln +, maior o trabalho para retirar o cátion de sua esfera iônica.
(a)quanto maior a carga, maior a atração pelos ânions, logo |ln +| aumenta, + diminui;

(b)quanto maior o diâmetro do íon, mais distantes os ânions vizinhos, logo |ln +| diminui, + aumenta

(c)quanto maior a força iônica do meio, maior a concentração de ânions nas vizinhanças do cátion, logo |ln +|
aumenta, + diminui.

(d)Quanto maior a constante dielétrica do solvente, menor a atração entre o cátion e os ânions vizinhos, logo
|ln +| diminui, + aumenta.

2. (a) KCl : 𝜈𝐾+ = 1 e 𝜈𝐶𝑙− = 1


𝜈𝐾𝐶𝑙 = 𝜈𝐾𝐶𝑙∓ = 𝜈𝐾+ + 𝜈𝐶𝑙− = 1 + 1 = 2

𝛾𝐾𝐶𝑙∓ 𝜈𝐾𝐶𝑙 = 𝛾𝐾+ 𝜈𝐾+ . 𝛾𝐶𝑙− 𝜈𝐶𝑙−


𝛾𝐾𝐶𝑙∓ 2 = 𝛾𝐾+ . 𝛾𝐶𝑙−
𝛾𝐾𝐶𝑙∓ = √𝛾𝐾+ . 𝛾𝐶𝑙−
(b) MgCl2 : 𝜈𝑀𝑔+2 = 1 e 𝜈𝐶𝑙− = 2
𝜈𝑀𝑔𝐶𝑙2 = 𝜈𝑀𝑔𝐶𝑙2 ∓ = 𝜈𝑀𝑔+2 + 𝜈𝐶𝑙− = 1 + 2 = 3

𝜈
𝛾𝑀𝑔𝐶𝑙2 ∓ 𝜈𝑀𝑔𝐶𝑙2 = 𝛾𝑀𝑔+2 𝑀𝑔+2 . 𝛾𝐶𝑙− 𝜈𝐶𝑙−
𝛾𝑀𝑔𝐶𝑙2 ∓ 3 = 𝛾𝑀𝑔+2 . 𝛾𝐶𝑙− 2
3
𝛾𝑀𝑔𝐶𝑙2 ∓ = √𝛾𝑀𝑔+2 . 𝛾𝐶𝑙− 2
(c) MgSO4 : 𝜈𝑀𝑔+2 = 1 e 𝜈𝑆𝑂4−2 = 1
𝜈𝑀𝑔𝑆𝑂4 = 𝜈𝑀𝑔𝑆𝑂4 ∓ = 𝜈𝑀𝑔+2 + 𝜈𝑆𝑂4 −2 = 1 + 1 = 2

𝜈 𝜈
𝛾𝑀𝑔𝑆𝑂4 ∓ 𝜈𝑀𝑔𝑆𝑂4 = 𝛾𝑀𝑔+2 𝑀𝑔+2 . 𝛾𝑆𝑂4−2 𝑆𝑂4 −2

𝛾𝑀𝑔𝑆𝑂4 ∓ 2 = 𝛾𝑀𝑔+2 . 𝛾𝑆𝑂4 −2


𝛾𝑀𝑔𝑆𝑂4 ∓ = √𝛾𝑀𝑔+2 . 𝛾𝑆𝑂4 −2
(d) Ca3(PO4)2 : 𝜈𝐶𝑎+2 = 3 e 𝜈𝑃𝑂4−3 = 2
𝜈𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 = 𝜈𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ∓ = 𝜈𝐶𝑎+2 + 𝜈𝑃𝑂4 −3 = 3 + 2 = 5
𝜈
𝛾𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ∓ 𝜈𝐶𝑎3(𝑃𝑂4 )2 = 𝛾𝐶𝑎+2 𝜈𝐶𝑎+2 . 𝛾𝑃𝑂4−3 𝑃𝑂4
−3

𝛾𝐶𝑎3 (𝑃𝑂4 )2 ∓ 5 = 𝛾𝐶𝑎+2 3 . 𝛾𝑃𝑂4 −3 2


3. AgBr(s)  Ag+(aq) + Br-(aq) 𝑚𝐴𝑔𝐵𝑟∓ = 9,51 𝑥 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐾𝑔
𝜈
𝑎𝐴𝑔+ 𝐴𝑔+ 𝑎𝐵𝑟 − 𝜈𝐵𝑟−
𝐾𝑃𝑆 =
𝑎𝐴𝑔𝐵𝑟
Admitindo solução idealmente diluída e 𝑎𝐴𝑔𝐵𝑟 = 1, temos que:
𝜈
𝐾𝑃𝑆 = (𝜈𝐴𝑔+ 𝑚𝐴𝑔+ ) 𝐴𝑔+ . (𝜈𝐵𝑟 − 𝑚𝐵𝑟 − )𝜈𝐵𝑟−
𝐾𝑃𝑆 = 𝑚𝐴𝑔𝐵𝑟∓ 2 = 9,04 𝑥 10−7
Para soluções não ideais, temos que calcular os coeficientes de atividade utilizando a Teoria de Debye-
Huckel. Calculando primeiramente a força iônica do meio:
1
𝐼𝑚 = ∑ 𝑚𝑖 𝑧𝑖 2
2
𝑖
1
𝐼𝑚 = [𝜈𝐴𝑔+ 𝑚𝐴𝑔+ 𝑧𝐴𝑔+ 2 + 𝜈𝐵𝑟 − 𝑚𝐵𝑟 − 𝑧𝐵𝑟 − 2 ]
2
1
𝐼𝑚 = [1. 𝑚𝐴𝑔+ . (+1)2 + 1. 𝑚𝐵𝑟 − . (−1)2 ]
2
1
𝐼𝑚 = [𝜈𝐴𝑔𝐵𝑟∓ 𝑚𝐴𝑔𝐵𝑟∓ ]
2
1
𝐼𝑚 = [2 𝑚𝐴𝑔𝐵𝑟∓ ] = 𝑚𝐴𝑔𝐵𝑟∓
2
Pela Teoria de Debye-Huckel, para soluções aquosas a 25 ºC:
1
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐴𝑔+ = −0,51 . 𝑧𝐴𝑔+ 2 . 𝐼𝑚 ⁄2
1⁄
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐴𝑔+ = −0,51 . (+1)2 . 𝑚𝐴𝑔𝐵𝑟∓ 2

𝛾𝐴𝑔+ = 0,9644

1
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐵𝑟 − = −0,51 . 𝑧𝐵𝑟 − 2 . 𝐼𝑚 ⁄2
1
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐵𝑟 − = −0,51 . (−1)2 . 𝑚𝐴𝑔𝐵𝑟∓ ⁄2
𝛾𝐵𝑟 − = 0,9644
𝜈
𝐾𝑃𝑆 = (𝜈𝐴𝑔+ 𝛾𝐴𝑔+ 𝑚𝐴𝑔+ ) 𝐴𝑔+ . (𝜈𝐵𝑟 − 𝛾𝐵𝑟 − 𝑚𝐵𝑟 − )𝜈𝐵𝑟−
𝐾𝑃𝑆 = 8,41 𝑥 10−7

AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq) 𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙∓ = 1,34 𝑥 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐾𝑔


𝜈
𝑎𝐴𝑔+ 𝐴𝑔+ 𝑎𝐶𝑙− 𝜈𝐶𝑙−
𝐾𝑃𝑆 =
𝑎𝐴𝑔𝐶𝑙
Admitindo solução idealmente diluída e 𝑎𝐴𝑔𝐶𝑙 = 1, temos que:
𝜈
𝐾𝑃𝑆 = (𝜈𝐴𝑔+ 𝑚𝐴𝑔+ ) 𝐴𝑔+ . (𝜈𝐶𝑙− 𝑚𝐶𝑙− )𝜈𝐶𝑙−
𝐾𝑃𝑆 = 𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙∓ 2 = 1,80 𝑥 10−10
Para soluções não ideais, temos que calcular os coeficientes de atividade utilizando a Teoria de Debye-
Huckel. Calculando primeiramente a força iônica do meio:
1
𝐼𝑚 = ∑ 𝑚𝑖 𝑧𝑖 2
2
𝑖
1
𝐼𝑚 = [𝜈𝐴𝑔+ 𝑚𝐴𝑔+ 𝑧𝐴𝑔+ 2 + 𝜈𝐶𝑙− 𝑚𝐶𝑙− 𝑧𝐶𝑙− 2 ]
2
1
𝐼𝑚 = [1. 𝑚𝐴𝑔+ . (+1)2 + 1. 𝑚𝐶𝑙− . (−1)2 ]
2
1
𝐼𝑚 = [𝜈𝐴𝑔𝐶𝑙∓ 𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙∓ ]
2
1
𝐼𝑚 = [2 𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙∓ ] = 𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙∓
2
Pela Teoria de Debye-Huckel, para soluções aquosas a 25 ºC:
1
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐴𝑔+ = −0,51 . 𝑧𝐴𝑔+ 2 . 𝐼𝑚 ⁄2
1⁄
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐴𝑔+ = −0,51 . (+1)2 . 𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙∓ 2

𝛾𝐴𝑔+ = 0,9957

1
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐵𝑟 − = −0,51 . 𝑧𝐵𝑟 − 2 . 𝐼𝑚 ⁄2
1
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝐵𝑟 − = −0,51 . (−1)2 . 𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙∓ ⁄2
𝛾𝐵𝑟 − = 0,9957
𝜈𝐴𝑔+
𝐾𝑃𝑆 = (𝜈𝐴𝑔+ 𝛾𝐴𝑔+ 𝑚𝐴𝑔+ ) . (𝜈𝐶𝑙− 𝛾𝐶𝑙− 𝑚𝐶𝑙− )𝜈𝐶𝑙−
𝐾𝑃𝑆 = 1,78𝑥 10−10
4. MgF2(s)  Mg+2(aq) + 2F-(aq) 𝐾𝑃𝑆 = 7,0 𝑥 10−9
𝜈
𝑎𝑀𝑔+2 𝐴𝑔+2 𝑎𝐹− 𝜈𝐹−
𝐾𝑃𝑆 =
𝑎𝑀𝑔𝐹2
(a)Admitindo solução idealmente diluída e 𝑎𝑀𝑔𝐹2 = 1, temos que:
𝜈
𝐾𝑃𝑆 = (𝜈𝑀𝑔+2 𝑚𝑀𝑔+2 ) 𝑀𝑔+2 . (𝜈𝐹− 𝑚𝐹− )𝜈𝐹−
𝐾𝑃𝑆 = 𝑚𝑀𝑔𝐹2 . 4 𝑚𝑀𝑔𝐹2 2 = 4 𝑚𝑀𝑔𝐹2 3
3 𝐾𝑃𝑆
𝑚𝑀𝑔𝐹2 = √
4
𝑚𝑀𝑔𝐹2 = 1,20 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐾𝑔
A partir do valor de 𝑚𝑀𝑔𝐹2 ∓ estimado pela aproximação de uma solução ideal, pode-se calcular a força
iônica do meio:
1
𝐼𝑚 = ∑ 𝑚𝑖 𝑧𝑖 2
2
𝑖
1
𝐼𝑚 = [𝜈𝑀𝑔+2 𝑚𝑀𝑔+2 𝑧𝑀𝑔+2 2 + 𝜈𝐹− 𝑚𝐹− 𝑧𝐹− 2 ]
2
1
𝐼𝑚 = [1. 𝑚𝑀𝑔+2 . (+2)2 + 2. 𝑚𝐹− . (−1)2 ]
2
1
𝐼𝑚 = [3𝑚𝑀𝑔𝐹2 ]
2
𝐼𝑚 = 3,6 𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐾𝑔

Pela Teoria de Debye-Huckel, para soluções aquosas a 25 ºC:


1⁄
𝑙𝑜𝑔 𝛾𝑀𝑔𝐹2∓ = −0,51 |𝑧𝑀𝑔+2 . 𝑧𝐹− |. 𝐼𝑚 2

𝛾𝑀𝑔𝐹2∓ = 0,869

𝜈
𝐾𝑃𝑆 = 𝑎𝑀𝑔+2 𝐴𝑔+2 𝑎𝐹− 𝜈𝐹−
𝜈
𝐾𝑃𝑆 = (𝜈𝑀𝑔+2 𝑚𝑀𝑔+2 ) 𝑀𝑔+2 . (𝜈𝐹− 𝑚𝐹− )𝜈𝐹−
𝐾𝑃𝑆 = 𝑎𝑀𝑔𝐹2 . 4 𝑎𝑀𝑔𝐹2 2 = 4 𝑎𝑀𝑔𝐹2 3
3 𝐾𝑃𝑆
𝑎𝑀𝑔𝐹2 = √
4
3 𝐾
𝑃𝑆
𝛾𝑀𝑔𝐹2∓ 𝑚𝑀𝑔𝐹2 = √
4

√𝐾𝑃𝑆
3

4
𝑚𝑀𝑔𝐹2 =
𝛾𝑀𝑔𝐹2∓
𝑚𝑀𝑔𝐹2 = 1,38 𝑚𝑜𝑙/𝐾𝑔

(b)Solubilidade ideal: Kps = (m+sat )3 = m+sat(m-sat)2 (já que agora há outro eletrólito em solução)

Kps = msat.(2msat + 0,01)2

Como Kps é muito pequeno, msat << 0,01

Kps = 10-4msat

msat = 7.10-5 mol / kg de água, desprezível, para efeito sobre a força iônica.
Logo, toda a força iônica deve-se ao NaF. Para um eletrólito 1:1 Im = mNaF

log10+ = -2.0,510.0,011/2

+ = 0,791

msat = 104Kps / +3 = 1,41.10-4

(c)Solubilidade ideal: Kps = (msat + 0,01)(2msat)2

De novo, msat << 0,01.

msat = (Kps/0,04)1/2

msat = 0,000418 desprezível, para efeito sobre a força iônica. Logo a força iônica deriva somente do nitrato
de magnésio.

Im = ½ (0,04 + 0,02) = 0,03

log10+ = -2.0,510.0,031/2

+ = 0,666

Kps = (g+m+)3 = +3.0,01.(2msat)2

msat = (Kps/0,04.+3)1/2

msat = 0,00077 mol / kg de água