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Habría un sector del mar con aguas muy agitadas, como agua en ebullición
de muy baja densidad relativa, y cualquiera embarcación que accidentalmente se
encuentre en tal sector del mar perdería flotabilidad y se hundiría rápidamente. Si
el flujo de gas fuera considerable, una pluma de este gas se elevaría de la
superficie oceánica y podría afectar a cualquier avión que cruzara la concentración
de gas y podría colapsar.
Si aumenta la temperatura de un depósito de hidratos, éstos se
descomponen liberando metano. Debido a que el metano es 25 veces más
efectivo que el dióxido de carbono, como gas de invernadero, su expulsión a la
atmósfera tendería a incrementar la elevación de temperatura original. Este
mecanismo puede producir un calentamiento del planeta, como ocurrió en el
Paleoceno tardío. Por otra parte un descenso en el nivel del mar, causado por
aumento del volumen de los glaciares durante una época glacial, reducirá las
presiones del fondo marino, desestabilizará los hidratos y liberará metano a la
atmósfera, dando término a la época glacial. No obstante que los hidratos de gas
son una amenaza a profundos cambios climáticos globales, éstos pueden también
ofrecer un beneficio ambiental importante como es el abastecimiento de energía
limpia.
Alternativas de Producción
Cambio Climático
Cualquier sacudida sobre los fondos submarinos, como por ejemplo un terremoto,
un descenso brusco del nivel del mar como consecuencia de un fuerte tormenta,
puede provocar la liberación de grandes cantidades de gases contenido en el
fondo marino en forma de hidratos de gas.
Mejoramientos Tecnológicos
TABLA 1. Status del proyecto sobre la tecnología de hidratos del gas natural.
✔DESCRIPCION:
Desarrollo de estudios experimentales de las propiedades de los hidratos del
Gas natural, para ser usado en el diseño de procesos y equipos para el transporte
y almacenaje de gas natural. La meta a largo plazo de este trabajo es construir
una planta piloto para producir hidratos antes de finales de esta década.
✔PROGRESO:
1996: Desarrollado nuevo método para transportar gas natural, basado en
hidratos congelados.
1997: Diseñado y construido el laboratorio de HGN
1998: Obtención de data experimental
1999: Ultimo año del proyecto. Proponer prototipo a escala piloto.
✔PARTICIPANTES:
- NTNU (Patrocinantes: Aker, Amerada, Arco, Neste, Phillips, Shell y Total)
✔COSTO DEL PROYECTO:
- COSTO TOTAL APROX.: 1.100.000 US$
Producción
Almacenamiento y Transporte
Regasificación
Debido a que los hidratos de gas natural se forman sólo con agua y gas natural,
otra aplicación sería en el campo del tratamiento de aguas salinas y salobres,
poniendo en contacto el agua a tratar con gas natural para formar hidratos y luego
separarlo de los otros constituyentes (sales disueltas, material biológico, etc.).
Transporte de gas:
Para transportar ese gas a moderadas distancias (entre 250 y 1000 Km), se
están evaluando opciones que consisten en convertir el gas en hidratos (cristales)
y transportarlo a presión atmosférica en pequeños tanqueros, ó combinar estos
hidratos con crudo refrigerado, para transportar esta mezcla en forma pastosa
(“slurry”) a presión atmosférica en pequeños tanqueros ó a presiones mayores a
través de tuberías.
Generalmente existen dos tipos de inhibición de hidratos, entre los que tenemos la
inhibición termodinámica usados desde hace tiempo por la industria del gas como un
agente anticongelante envolviendo el agua en una favorable relación termodinámica para
que esta no le sea posible reaccionar con el gas; y los más recientes identificados como
inhibidores de baja dosificación, desarrollados para justificar su aplicación en el campo, ya
que son aplicados en pequeñas cantidades reduciendo los costos de operación en la
inhibición de hidratos. Por estas razones de disminuir los costos se han creado numerosos
modelos matemáticos que permiten describir el 55 proceso de formación de hidratos en
el gas natural.
Unas de las primeras ecuaciones fue la desarrollada por Van Der Walls y Platteeuw, la
cual mediante un modelo estadístico termodinámico permite describir el equilibrio de
fase en la formación de los hidratos en el gas natural y de esta forma predecir las
condiciones de presión y temperatura en las cuales se podía formar hidratos en un
determinado gas. Sin embargo esta ecuación de estado, al igual que la desarrollada por
Parrish y Prausnitz al explicar el equilibrio de fases del fluido y el hidrato, esta involucra
muchos parámetros termodinámicos como coeficiente de fugacidad y actividad,
constantes de equilibrio, potenciales químicos, entre otros, representado de esta forma
un método no muy práctico ya que consume bastante tiempo en la relativo a las
necesidades industriales y por lo general para determinar las condiciones se requiere un
computador. Debido a la complejidad que representan estos modelos termodinámicos
usualmente para determinar las condiciones de formación de hidratos se usan métodos
basados en datos experimentales de temperatura, presión y composición de interés como
el mostrado en la GPSA; sin embargo debido a que es imposible satisfacer el infinito
número de condiciones; se desarrollaron correlaciones empíricas que permiten interpolar
y extrapolar entre varias condiciones; entre estas correlaciones están las antes
mencionadas como son: Las correlaciones de Berge, Sloan y la de Hammerschmidt, las
cuales fueron estudiadas y evaluadas en el presente proyecto.
- Modelo de K-valores (Carson &Katz, 1942). Este modelo fue uno de los
primeros modelos empíricos y que fue desarrollado por Carson &Katz en 1942
para gases dulces con cantidades mínimas de CO2 y H2S. Supone que la unidad
básica del hidrato es una solución sólida, por lo que emplea la constante de
equilibrio sólido-vapor para predecir las condiciones de presión y temperatura a las
que el hidrato se forma. Es aplicable a mezclas de gases a presiones menores de
7 MPa. El valor K se aplica como correlación de las moléculas (metano, etano,
propano, isobutano [15], normal butano [17], dióxido de carbono y sulfuro de
hidrógeno) para la formación de hidratos. Estos valores de K se muestran en las
figuras 31 a la 37. Las moléculas de normal butano no pueden por sí misma
formar un hidrato, pero pueden contribuir a la formación de hidratos en una
mezcla.
Para el metano:
Para el etano:
Para el propano:
Una vez obtenido el valor de las constantes de equilibrio solido-vapor de todos los
componentes presentes en la mezcla y despejando de la ecuación (5) se obtiene
que:
A través del estudio de una serie de graficas se determina la presión a la que se formaría
el primer cristal de hidrato. Por otra parte también en forma grafica se puede predecir hasta
que presión se puede expandir un gas sin que se formen 48 cristales de hidratos. Esta
grafica es en función de las condiciones de presión y temperatura inicial del gas y de la
gravedad especifica; la información que se obtiene de la figura A-1 son los datos de
equilibrio para la formación de hidratos ubicadas en el apéndice A; esto permite efectuar
una primera aproximación de las condiciones a las cuales puede ocurrir la formación de
hidratos.
𝑛
𝑘𝑖0
𝐾𝑖 (𝑇) = exp[∝𝑖 (𝑇 − 𝑇 0 )] exp [∑(𝛽𝑖𝑗 𝑌𝑗 )]
𝑃
𝑗=1
Donde:
Yi= fracción molar del componente i en fase gaseosa
𝑘𝑖0 , ∝𝑖 = Parámetros del modelo simplificado tabla 4.21
P= Presión
Th= temperatura de formación de hidrato.
𝛽𝑖𝑗 = Parámetro de interacción binaria en el modelo simplificado (=0, salvo cuando
el componente j sea propano, isobutano o propileno).
𝑇 0 = Temperatura de referencia 273,15 ºk
N= número de componentes susceptibles a formar
I, j= Componentes susceptibles de formar los hidratos presentes en la mezcla.
Tabla 4.21. Parámetros del modelo simplificado para el cálculo del punto de
hidrato
Componente 𝑘𝑖0 ∝𝑖 𝛽-propano 𝛽i-butano 𝛽-propileno
Metano 24,55 0,110 -15,5 -18,7 -10,2
Etano 4,71 0,127 -5,0 -1 0
Propano 1000,00 0,000 0,0 0 0
i-butano 1000,00 0,000 0,0 0 0
Etileno 5,37 0,120 0,0 0 0
Propileno 1000,0 0,000 0,0 0 0
Nitrògeno 157,00 0,106 -24,5 -26,8 -17,2
CO2 11,17 0,156 -7,3 -9,4 -
H2S 1,05 0,096 -5,0 -6,2 -2,4
2335 𝑋𝑖
Ec. 20-4 d= 𝑀𝑊 (1−𝑋𝑖) ; X= 0,111
Ec. 20-5 d= -129,6 ln(XH2O) ; X= 0,175 (Usar este valor en los
siguientes cálculos)
𝑋𝑅 . 𝑚𝐻2𝑂 (0,175)(60)
mi= = = 12,727 lb/día
𝑋𝐿−𝑋𝑅 (1−0,175)
= 202,674 lb/día.
Simulación Descripción del sistema de gas combustible
En el segundo skid se encuentra la torre contactora del patín viejo, la cual por el tope de la
misma saldrá una corriente de gas que se unirá con la corriente del patín gigante, obteniendo así
la corriente de gas combustible. Posteriormente, esta pasará a un intercambiador de calor con el
fin de enfriar dicho gas pasando de una temperatura de 100°F a 85°F con el objetivo de lograr una
fracción de condensado en la salida de válvula joule Thompson, ubicada aguas abajo del proceso.
Bibliografía
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S363A_Hidratos.pdf
Rev. Fac. Ing. UCV v.24 n.3 Caracas sep.2009, Evaluación de modelos
empíricos para la predicción de hidratos de gas natural
http://www.scielo.org.ve/scielo.php?pid=S0798-
40652009000300002&script=sci_arttext
http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/spanish/?p=592