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Esta clasificación fue propuesta por Brunauer y sus colaboradores en el año 1938 y en la
actualidad es la recomendada por la IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry). Cuando el equilibrio de adsorción se utiliza para caracterizar
la estructura porosa de los materiales, se suele utilizar la adsorción de gases a su
temperatura de ebullición a presión atmosférica (nitrógeno a 77 K, argón a 87 K
o CO2 a 273 K). De esta forma, el grado de condensación del gas en la fase
adsorbato hace que se refleje de una forma muy directa la estructura del sólido.
Existen diversas teorías implicadas en el análisis del equilibrio de adsorción, entre ellas
tenemos:
● Isoterma de Langmuir:
𝑟𝑎 = 𝑘𝑝(1 − 𝜃)
𝑟𝑑 = 𝑘′𝜃
𝑘𝑝 𝐾𝑝 𝑣
𝜃= = =
𝑘′ + 𝑘𝑝 1 + 𝐾𝑝 𝑣𝑚
Donde:
𝑘
𝐾 = 𝑘′ que es la constante de equilibrio de adsorción.
● Isoterma de Freundlich:
En la que se asume que la superficie del adsorbente es energéticamente
heterogénea, conformada por grupos de sitios de adsorción de energías
características. También en esta isoterma se considera que no existen
interacciones laterales entre las moléculas adsorbidas y que sólo se
adsorbe una monocapa. Se define por la ecuación:
1
𝜃 = 𝑐(𝑝)𝑛
● Isoterma de Temkin:
Este modelo contiene un factor que toma en cuenta de forma explícita las
interacciones adsorbente - adsorbato. La isoterma de Temkin puede
obtenerse en base a la isoterma de Langmuir, suponiendo que el calor de
adsorción disminuye linealmente al aumentar la capacidad de adsorción.
𝜃 = 𝐴𝑙𝑛(𝐵𝑝)
• Actividad catalítica.
La caracterización de un catalizador en términos de actividad es una medida cuantitativa
de la habilidad de un catalizador de acelerar una reacción química bajo
condiciones específicas. Se habla entonces de velocidad de reacción, o alguna
cantidad relacionada con la velocidad de reacción por unidad de cantidad de
catalizador, además de incluir selectividad a productos.
FUENTES DE INFORMACIÓN:
● Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. 4ta edición- H.
Scott Fogler.
● Ingeniería de la cinética química.1ra edición- J.M.Smith.
● bibing.us.es/proyectos/abreproy/70358/fichero/CAPITULO2.pdf
● www.scielo.org.pe/pdf/rsqp/v74n4/a02v74n1.pdf
● www.uv.es/tunon/pdf_doc/SuperficiesSolidas_A2.pdf
● http://www.icv.csic.es/node/30
● http://bdigital.unal.edu.co/43138/18/9587012070_Parte%203.pdf
3) Resolver los siguientes problemas:
4.1. La velocidad de deshidrogenación catalítica del CO2 para producir metano es:
𝑘𝐶𝐻 4 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4
𝑟= 5
(1 + 𝐾1 𝐻 + 𝐾2 𝐶) 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
Solución:
𝑘𝑝𝐶𝑂2 𝑝𝐻2 4
−𝑅𝐴 = 5
(1 + 𝐾1 𝑝𝐻2 + 𝐾2 𝑝𝐶𝑂2 )
𝑛𝐶 = 𝑛𝐶𝑜 + 𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴
𝑛𝐷 = 𝑛𝐷𝑜 + 2𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴
𝑛 𝑇 = 𝑛𝑜 − 2𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴
Luego:
𝑛𝐴 𝑛𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑝𝐶𝑂2 = [ ] 𝑝𝑇 = [ ]𝑝
𝑛𝑇 𝑛𝑜 − 2𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴 𝑇
𝑛𝐵 𝑛𝐵𝑜 − 4𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴
𝑝𝐻2 = [ ] 𝑝𝑇 = [ ]𝑝
𝑛𝑇 𝑛𝑜 − 2𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴 𝑇
Reemplazando en −𝑅𝐴 :
4
𝑛 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑛 − 4𝑛 𝑋
𝑘 [𝑛 𝐴𝑜− 2𝑛 𝑋 ] 𝑝𝑇 ([ 𝑛𝐵𝑜− 2𝑛 𝐴𝑜𝑋 𝐴 ] 𝑝𝑇 )
𝑜 𝐴𝑜 𝐴 𝑜 𝐴𝑜 𝐴
−𝑅𝐴 = 5
𝑛 − 4𝑛 𝑋 𝑛 (1 − 𝑋𝐴 )
(1 + 𝐾1 [ 𝑛𝐵𝑜− 2𝑛 𝐴𝑜𝑋 𝐴 ] 𝑝𝑇 + 𝐾2 [𝑛 𝐴𝑜− 2𝑛 𝑋 ] 𝑝𝑇 )
𝑜 𝐴𝑜 𝐴 𝑜 𝐴𝑜 𝐴
4
4𝑛𝐵𝑜 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑛 − 16𝑛𝐵𝑜 𝑋𝐴
7∗[ ] ∗ 30 ∗ ([ 𝐵𝑜 ] ∗ 30 )
5𝑛𝐵𝑜 − 8𝑛𝐵𝑜 𝑋𝐴 5𝑛𝐵𝑜 − 8𝑛𝐵𝑜 𝑋𝐴
−𝑅𝐴 = 5 ⏟𝑀
𝑛 − 16𝑛𝐵𝑜 𝑋𝐴 4𝑛 (1 − 𝑋𝐴 )
(1 + 1.73 ∗ [ 𝐵𝑜 ] ∗ 30 + 0.3 ∗ [ 𝐵𝑜 ] ∗ 30)
5𝑛𝐵𝑜 − 8𝑛𝐵𝑜 𝑋𝐴 5𝑛𝐵𝑜 − 8𝑛𝐵𝑜 𝑋𝐴
De la ecuación de diseño:
𝑑𝑋𝐴
𝑊 = 𝐹𝐴𝑜 ∫
(−𝑅𝐴 )
𝐶𝑂2
𝑊 = 100 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒
ℎ
5
1 − 16𝑋𝐴 4(1 − 𝑋𝐴 )
0.2 (1 + 1.73 ∗ [ ] ∗ 30 + 0.3 ∗ [ ] ∗ 30) 𝑑𝑋𝐴
5 − 8𝑋𝐴 5 − 8𝑋𝐴
∗∫ 4
0 4(1 − 𝑋𝐴 ) 1 − 16𝑋 𝐴
7∗[ ] ∗ 30 ∗ ([ ] ∗ 30 )
5 − 8𝑋𝐴 5 − 8𝑋𝐴
𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
∗ 2.75
𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
Tabulando la integral:
4.2. Un sistema de reacción catalítica comprende una isomerización de función dual. Esta
reacción a temperatura constante tiene la velocidad:
Solución:
𝐴 → 𝐴′
−𝑉𝑑𝐶𝐴 = 𝐴𝑅 ′ (𝐶)𝑑𝑍
−𝑉 𝑑𝐶𝐴
∫ =∫ 𝑑𝑍
𝐴 𝑅 ′ (𝑋𝐴 )
−𝑉 𝑑𝑋𝐴
𝑍= ∗ (−𝐶𝐴𝑜 ) ∫
𝐴 𝑅 ′ (𝑋𝐴 )
De la estequiometría:
𝑛𝐴 = 𝑛𝐴𝑜 − 𝑛𝐴𝑜 𝑋𝐴
𝑛𝐴 𝑛𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
𝐴 = 𝑝𝐴 = = = (1 − 𝑋𝐴 )
𝑛𝑇 𝑛𝐴𝑜
𝐵 = 𝑝𝐴′ = 2 𝑎𝑡𝑚
0.04[1 − 𝑋𝐴 − 0.2(2)]
𝑅 ′ (𝑋𝐴 ) = = 4.44 ∗ 10−3 (0.6 − 𝑋𝐴 )
1 + 4(2)