Química 2º Bachillerato Reacciones Redox-Pilas-Electrolisis.

Preparador: Paco Martínez

Propuesta de problemas Electroquímica – 4 [Elige uno de cada apartado]
2. Pilas

2.1. Dados los siguientes potenciales de reducción estándar: Eº (Na+/Na) = - 2,71 V; Eº(H+/H2) = 0,00 V; E(Cu2+/Cu) = + 0,34 V
Responde justificando la respuesta a las siguientes cuestiones y escribiendo la reacción global así como el potencial de la
reacción global correspondiente a) ¿Se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de sodio (Na) en una disolución
acuosa de ácido clorhídrico (HCl). b) ¿Se desprenderá hidrógeno cuando se introduce una barra de cobre (Cu) en una disolución
de ácido clorhídrico (HCl)? c) ¿Podrá reducir el sodio metálico (Na) a los iones Cu(II)?
[Soluc: a) Si Eºpila = 2,71 V >0; b) No; c) Si Eºpila =3,05 V >0 ] [Junio 2016]

El poder oxidante o reductor de una especie química depende del potencial estándar de reducción del par al que pertenece. Es un hecho
comprobado que la forma reducida del par con potencial estándar de reducción más negativo o menos positivo, reduce a la forma oxidada
del par con potencial estándar de reducción más positivo o menos negativo. También ocurre al revés, es decir, la forma oxidada del par con
potencial estándar de reducción más positivo o menos negativo, oxida a la forma reducida del par con potencial estándar de reducción más
negativo o menos positivo. El agente reductor actúa como electrodo negativo, ánodo, y el oxidante como electrodo positivo, cátodo, en una
pila galvánica.
a) De lo expuesto anteriormente se deduce que se desprende hidrógeno al reducir el metal Na (especie reducida del par con potencial
+
estándar de reducción más negativo), a los protones H (especie oxidada del par con menor potencial estándar de reducción). Las
semirreacciones que tienen lugar son:
+ –
cátodo (reducción): 2 H + 2 e → H2;
+ –
ánodo (oxidación): Na → Na + 1 e .
+ +
Reacción global: 2 Na + 2 H → 2 Na + H2.
El potencial de la reacción responde a la expresión: Eº pila = Eº cátodo – Eº ánodo = 0,0 V – (– 2,71 V) = 2,71 V, que por ser positivo pone de
manifiesto que el proceso es espontáneo.
2+
b) En este caso, al ser el potencial estándar de reducción del cobre el más positivo, es su especie oxidada, Cu , la que oxidaría al hidrógeno
+
molecular a protones, H , es decir, los iones cobre se reduciría y los protones se oxidarían, lo cual es totalmente imposible por ser la barra de
cobre la que se introduce en la disolución de protones. No se produciría semirreacciones de oxido-reducción y el potencial de la hipotética
2+ +
reacción sería negativo (reacción imposible). La reacción global sería: Cu + H2 → Cu + 2 H .
c) En este caso se produce lo mismo que en el a), es decir, el metal Na (especie reducida del par con potencial estándar de reducción más
negativo), reduce a los iones Cu2+ (especie oxidada del par con menor potencial estándar de reducción). Las semirreacciones que tienen
2+
lugar son: cátodo (reducción): Cu + 2 e– → Cu;
+
ánodo (oxidación): Na → Na +1 e–
2+ +
Reacción global: 2 Na + Cu → 2 Na + Cu.
El potencial de la reacción responde es: Eº pila = Eº cátodo – Eº ánodo = 0,34 V – (–2,71 V) = 3,05 V, que por ser positivo pone de manifiesto que el
proceso es espontáneo.

2.2. Dada la pila cuya notación es: Ni(s)/Ni2+ (ac) // Ag+ (ac)/Ag (s): a) Dibujar un esquema de la pila, indicando todos los componentes y
una posible composición de la disolución contenida en el puente salino. b) Escribir las reacciones que tienen lugar en cada electrodo y
la reacción global. c) Calcular la fuerza electromotriz estándar ( E0pila ) de la pila.
Datos: E (Ni2+/Ni) = + 0,25 V ; E (Ag+/Ag) = + 0,80 V [Soluc: c) Eºpila=0,55 V] [Julio 2015]

Solución:
a) De acuerdo con la notación de la pila tenemos que el cátodo es el electrodo de Plata(el más positivo) y el
ánodo es el electrodo de Níquel (el menos positivo), por lo tanto el esquema de la pila es:
b) Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
Cátodo: Ag+ + 1 e-  Ag
Ánodo: Ni  Ni + 2 e
2+ -

Ajustamos multiplicando la primera ecuación por dos y nos

queda que la e ecuación global es:
2 Ag+ + 2 e-  2 Ag EO = + 0.80 V
Ni Ni2+ + 2 e- Eo = - 0,25 V

2 Ag+ + Ni  2 Ag + Ni2+ Eo pila= 0,80 – 0,25 = 0,55 V

c) La fem estándar de la pila o potencial estándar es:

Eºpila= Eºcatodo – Eºanodo =0,80 - 0,25=0,55 V

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* 2.3. Se construye una pila con electrodos de Au y Cd, unidos por un puente salino que contiene KCl. Indica:
a) Las reacciones parciales que tienen lugar en los electrodos
b) Cuál será el ánodo y cuál el cátodo. c) La dirección en que se moverán los iones K+ y Cl- del puente salino.
d) La reacción global de la pila. e) La fuerza electromotriz de esta pila.
Datos: Potenciales normales de reducción: Eº (Au3+/Au) = 1,50 V; E (Cd2+/Cd) = - 0,40 V [Soluc: 1,90 V] [Junio 2015]

a) Teniendo en cuenta los valores de los potenciales estándar, y como Eo(Au3+/Au) > Eo (Cd2+/Cd) sabemos que la tendencia de
los iones Au3+ a reducirse a Au es mayor que la de los iones Cd2+ a reducirse a Cd,
por tanto podemos decir que el electrodo de oro será el cátodo, lugar donde se produce la semirreacción de
reducción y el electrodo de cadmio será el ánodo donde se producirá la semirreacción de oxidación.
Las reacciones en cada electrodo serán:
Cátodo: electrodo (+) Au3+ (ac) + 3 e-  Au(s)
Ánodo: electrodo (-) Cd (s)  Cd2+ (ac) + 2 e-
b) El ánodo - electrodo negativo (reacción de oxidación) será el de cadmio
El cátodo - electrodo positivo (reacción de reducción) será el de oro.

c) Los iones presentes en el puente salino se moverán en la dirección en la que compensen la acumulación de
carga (+) o (-) en cada una de la celdas. Así el K+ irá hacia la celda donde se acumula carga (-), que es el que
hace de cátodo y el Cl- lo hará hacia el ánodo para compensar el exceso de carga (+)

d) La reacción global de la pila será:

Reacción global ajustada: 2 Au3+ (ac) + 3 Cd (s) → 2 Au (s) + 3 Cd2+ (ac)
La fuerza electromotriz será: Eopila = Eocatodo – Eoanodo = 1,50 – (- 0,40) = 1,90 V.