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FACULTAD DE INGENIERÍA
MATERIAL DIDÁCTICO
SÓLO PARA USO ACADÉMICO
UNIDAD 2.
Química de las Grasas
I.Q. Leonardo Miranda Ramos. MsC.
2019-1.
2 semanas.
Subtemas.
Ácidos grasos y su clasificación,
Nomenclatura,
Reacciones de grasas y ácidos grasos,
Biodiesel y su reacción de obtención,
Propiedades químicas y físicas de las grasas,
Métodos analíticos para grasas.
Se recomienda leer el documento de la FAO, disponible en:
http://www.fao.org/docrep/v4700s/v4700s05.htm
Los ácidos Oleico y Elaídico son isómeros geométricos en el primero, el enlace doble está
en posición Cis, en el segundo la configuración es Trans.
2. Isomería Posicional.
En este caso, se refiere a la posición donde se encuentra el doble enlace, para hacer la
diferencia.
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El ácido petroselínico, que está presente en el aceite de semilla de perejil es un ácido cis-6-
Octadecenoico, es un isómero posicional del ácido oleico cis-9-octadecenoico.
El ácido ruménico, también conocido como ácido bovinico, es un ácido linoleico conjugado
que se encuentra en la grasa de los rumiantes y en los productos lácteos. Es una grasa trans
omega-7 (CLA, Ácido Linoleico Conjugado, 18:2 9 trans, 11 Cis), es un isómero posicional
y a la vez geométrico del ácido linoleico, 18:2 9 Cis, 12 Cis.
La posición del doble enlace afecta al punto de fusión del ácido graso, de forma limitada.
Procesos como la hidrogenación dan lugar a modificaciones en la localización de los dobles
enlaces, así como en las isomerías Cis-Trans.
El número de isómeros geométricos y posicionales posibles aumenta con el número de
dobles enlaces.
Con dos enlaces dobles, son posibles 4 isómeros geométricos: Cis-Cis, Cis-Trans, Trans-
Cis, Trans-Trans dienos. Sin embargo, están presentes sólo en cantidades traza en las grasas
parcialmente hidrogenadas y por ello carecen de significación en la dieta humana. La
configuración geométrica tiene un efecto apreciable sobre el punto de fusión del ácido.
Por lo general, los isómeros Cis son los más frecuentes en las grasas y aceites. Aunque
existen pequeñas cantidades de Isómeros Trans en las grasas procedentes de rumiantes, la
mayoría de ellos proceden de la hidrogenación parcial de las grasas
Modelos de "bola y palo" de (a) ácido esteárico, 18: 0; (b) ácido elaídico, 18: 1 9t; y (c) ácido oleico 18: 1 9c.
Los tres se encuentran planos en el plano del papel. El doble enlace cis causa un doblez distinto en la cadena
de alquilo de ácido oleico. Tomado de Bailey´s Industrial oil and fat Products. 6th ed.
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Reacciones similares se pueden dar con el carbonato de potasio (K2CO3), con el Hidróxido
de Potasio (KOH) y con el hidróxido de Calcio (Ca(OH)2)
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La reacción de hidrogenación, se hace para mejorar la estabilidad de los aceites (reduce los
puntos de ataque y deterioro de la molécula), pero por lo general aumentan el punto de
fusión. Si la hidrogenación es intensa, se puede llegar a saturación total del ácido graso. Las
grasas parcialmente hidrogenadas, son la base de mucho shortenigs (grasas plásticas, grasas
industriales) de hoy día
5.2. Deshidrogenación.
Es una reacción que en teoría se puede dar, pero que en la práctica aún no se ha podido
desarrollar. Consiste en tomar un ácido graso saturado y retirarle hidrógenos para que
aparezcan instauraciones en los sitios deseados (Carbonos 9, 12, 15, 18…, es decir no
conjugados).
5.3. Halogenación.
Se puede hacer con cloro, Iodo, Bromo…. Es una reacción que se utiliza para medir el
grado de insaturación de los ácidos grasos. Entre más insaturaciones presente, mayor
cantidad de halógeno absorberá.
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La hidrólisis resulta acelerada por las altas temperaturas y presiones y una excesiva
cantidad de agua, esta reacción es importante en los procesos de fritura a altas temperaturas
(> 178 °C) y alimentos con altos contenidos de humedad.
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7. Oxidación.
Esta reacción tiene lugar en los dobles enlaces o puntos de insaturación, el oxígeno
proviene del aire. Es un proceso que no puede revertirse ni prevenirse por completo, lo que
sí se puede hacer es inhibirse hasta niveles aceptables.
Esta reacción ocasiona que el aceite sea indeseable como alimento, debido a que afecta su
sabor y olor.
A la oxidación inducida por el aire a temperatura ambiente se le llama “auto-oxidación”.
Generalmente es un proceso lento; necesita un tiempo considerable para producir una
cantidad suficientes de peróxidos (los principales productos de la oxidación).
Los antioxidantes más utilizados, son básicamente secuestrantes de radicales libres, que se
forman en las etapas de iniciación y propagación de la auto-oxidación.
Los tocoferoles son antioxidantes fenólicos, presentes de forma natural en la mayoría de las
plantas. Normalmente se concentran y retiran en el proceso de refinación física, dando como
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Hay pruebas contradictorias que el Diacetil causa enfermedad pulmonar (bronquitis) y que
su exposición crónica puede empeorar los efectos nocivos las proteínas relacionadas con la
enfermedad Alzhaimer.
8. Polimerización.
Es la reacción de una grasa con ella misma, por la cual se combinan moléculas relativamente
pequeñas de aceite para formar moléculas más grandes. La polimerización puede tener lugar
en los puntos de insaturación de las cadenas de los ácidos grasos (precedida por la oxidación)
o en la unión del ácido graso y la molécula de glicerol.
La molécula polimerizada puede tener un peso molecular que es de cientos o miles de veces
el peso molecular de las moléculas originales.
La polimerización puede ocurrir en la fritura de alimentos que se den entre 162,8°C y 190,6
°C.
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Todas las grasas alimentarias de uso corriente y en particular las de elevado contenido en
ácidos grasos poliinsaturados tienden a formar estos polímeros cuando son calentados a
temperaturas extremas y durante un período de tiempo extremadamente largo.
La polimerización se pode de manifiesto por depósitos de un material gomoso sobre las
superficies de freidoras, especialmente donde el aceite, metal y aire están en contacto entre
sí.
La polimerización causa un incremento en la viscosidad del aceite. Si se permite avanzar la
polimerización hasta límites extremos, puede dar lugar a la formación de espumas en el
aceite.
Cuando el aceite de fritura es todavía utilizable, el agua de los alimentos que están siendo
fritos sale en forma de grandes burbujas y es conducida rápidamente fuera de la freidora. Sin
embargo, cuando el aceite se polimeriza en grado considerable su viscosidad se incrementa,
la humedad de los alimentos se elimina en pequeñas burbujas durante la fritura y asciende
lentamente por las caras de la freidora. Este fenómeno da lugar a formación de espumas.
Cuando tiene lugar la formación de espuma, el contenido íntegro de la freidora debe ser
eliminado y reemplazado por shortening nuevo.
En general, la velocidad de polimerización se incrementa con el grado de insaturación de la
grasa. Sin embargo, utilizando las últimas técnicas de procesado, incluyendo la
hidrogenación parcial y muy selectiva del aceite, junto con la adición de la cantidad y tipo de
corrector de Metil silicona, los aceites de fritura con poli-insaturación relativamente elevada
(como el aceite de soya) pueden transformarse en resistentes a la polimerización y formación
de espumas.
Mecanismo de la polimerización.
1. formación de peróxidos.
3. Propagación.
4. Terminación.
Ocurre cuando en algunas de las cabezas de radicales libres un pueden seguir creciendo,
adición de un H* o de un Na*
amplia gama de moléculas derivadas de organismos vivos en los motores que enciendan por
compresión.
Existe una cantidad de moléculas derivadas de ácidos grasos que se utilizan o quedan
inmersas dentro del término biodiesel: Carbohidratos, proteínas, fenoles y otros compuestos
de la gama de los lípidos.
El biodiesel convencional es predominantemente la combinación de ésteres metílicos.
La obtención de ésteres metílicos cada vez tiene más estudios, lo cual ha permitido conocer
mejor su tecnología de fabricación y reducción de costos, beneficios adecuados, si se busca
producirle con fines de producción a escala industrial.
Dentro de las líneas de investigación de convertir aceites en combustibles, está el de
convertirlos en n-alcanos para mejorar su combustión.
Otras investigaciones buscan desarrollar motores, que puedan aprovechar el triglicérido
completo como combustible, sin realizarle ninguna transformación química.
Actualmente, los mayores esfuerzos se centran en mejorar las tecnologías y materias primas
para obtener el biodiesel.
Propiedades y estándares internacionales que debe cumplir el biodiesel. Tomado de Bailey´s Industrial Oil
and Fat Products. Pag. 3205.
Producción de biodiesle, por países. Tomado de Bailey´s Industrial Oil and Fat Products. Pag. 3212.
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Capacidad de producción mundial de Biodiesel y las fuentes de obtención. Tomado de Bailey´s Industrial Oil
and Fat Products. Pag. 3211.
terc-butilo -C(CH3)3) de
Los alcoholes monohídricos (un solo grupo –OH) son ahora de uso común para producir un
combustible con una viscosidad más baja que puede usarse como un reemplazo directo para
el combustible diesel.
El proceso sintético principal de la mayoría de las tecnologías de producción de biodiesel es
la trans-esterificación. En este proceso, grasa animal o aceite vegetal que consiste
principalmente de Triacilgliceroles reacciona con un catalizador y alcohol. La reacción que
sigue consume los Triacilgliceroles, liberando el glicerol y ésteres alquílicos de alcoholes
inferiores.
La siguiente reacción muestra la trans-esterificación de un triacilglicerol con tres moles de
alcohol liberando una mol de glicerol y tres moles de éster.
Donde.
R = Grupo alquilo de cadena larga (Ejemplo: (CH2)7(CH)2(CH2)7CH3)). Proveniente de la
grasa
R´= Grupo alquilo de cadena corta (Ejemplo: CH3). Proveniente del aolcohol.
Algunas relaciones estequiométricas, para llevar a cabo la reacción son.
Rapessed oil (LEAR): Aceite de semillas de colza (Low Erucic Acid Rapeseed)
Rapessed oil (HEAR): Aceite de semillas de colza (High Erucic Acid Rapeseed)
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Pasos de fabricación.
1. Se disuelve NaOH puro (escamas o perlas) en metanol, agitar hasta homogenización.
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Tenga cuidado que el metanol es una sustancia tóxica para el humano, (no ingerir y evitar
la inhalación de sus vapores) y que la soda cáustica es un reactivo fuerte que causa
quemaduras en la piel.
2. Se carga el aceite en el reactor y se lleva hasta temperatura homogénea de 60 °C – 65°C
3. Se adiciona la mezcla de metanol/soda (metóxido) en el reactor, manteniendo una
agitación vigorosa. El tiempo de contacto depende del tipo de aceite utilizado
4. Remover el exceso de metanol por destilación y reciclarlo para el próximo lote.
5. Separar el biodiesel de la glicerina por diferencia de densidades mediante decantación
(alrededor de dos horas al natural) o centrifugar.
6. Neutralizar la glicerina con ácido (fosfórico u otro).
7. Llevar el biodiesel a pureza requerida para combustible (>98%) por lavado con agua
tibia y posterior destilación al vacío.
La reacción detallada es la siguiente.
El estudiante investiga.
¿Qué ventajas y desventajas tiene el uso del biodiesel?
Para discutir en la próxima clase.
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