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● sp3: 109°
● sp2: 120°
● sp: 180°
6.5 Suponiendo que los orbitales están situados a lo largo del eje internuclear
(es decir, los enlaces no son angulares) utilizar la Ecuación 6.1 para calcular el
carácter p en los enlaces del NH3. El ángulo de enlace en el NH3 es de 107.5°
¿Cuál es el carácter p el par libre?
Los ángulos del enlace en NH3 disminuyen debido a la presencia del par libre,
debido a la electronegatividad del átomo central que permite a los electrones
enlazados quedar más apartados con lo que disminuye la repulsión entre pares
enlazantes.
A cada uno de estos nuevos orbitales se los denomina sp³, porque tienen un 25%
de carácter S y 75% de carácter P. Esta nueva configuración se llama átomo de
carbono híbrido, y al proceso de transformación se llama hibridación.
6.6 Los ángulos de enlace en los fluorometanos son:
a) Calcular el carácter s que el átomo de carbono emplea en los orbitales que
están dirigidos hacia los átomos de hidrógeno y flúor.
b) Analice los resultados en términos de la regla de Bent.
1. 30%
2. En la teoría de enlace químico, la regla de Bent concierne a la hibridación
de orbitales, y fue enunciada en 1961 por el químico americano Henry
Bent. Originalmente, la regla de Bent fue expresada como sigue: El
carácter atómico s se concentra en orbitales dirigidos hacia sustituyentes
electropositivos. En otras palabras, en términos más inteligibles, como
función del carácter p de los orbitales híbridos. Un átomo central tiende
a dirigir sus híbridos de mayor carácter p hacia los sustituyentes más
electronegativos.
6.7 Mostrar en forma cualitativa por qué los niveles de energía de 𝐵𝐵 2 en la
figura 6.16 aumentan o disminuyen en la forma como lo hacen conforme la
molécula se vuelve angular. Intente dar razones para los cambios grandes y
pequeños.
Los niveles de energía aumentan o disminuyen al formarse la forma angular, si
es más estable en forma lineal, el nivel de energía aumentará. Y al contrario, si
es más estable en forma angular, el nivel de energía disminuirá.
6.8 Considerándose los radicales libres 𝐵𝐵 3 + y 𝐵𝐵 3 + , uno es plano y el
otro es piramidal. ¿Cuál es cuál? ¿Por qué?
El radical 𝐵𝐵 3 + es plano porque el electrón solitario está en un orbital 2p y
el radical 𝐵𝐵 3 + es piramidal porque el electrón solitario está en un orbital
sp3 porque los sustituyentes son muy electronegativos y el electrón hace que el
acomodo de éste tome una forma piramidal.
6.9 Los tetrafluoruros del grupo VIA actúan como ácidos de Lewis y forman
aniones.
CsF − +SF 4 →Cs + [SF 5 ] −
CsF − +SeF 4 →Cs + [SeF 5 ] −
CsF − +TeF 4 →Cs + [TeF 5 ] −
Predecir las estructuras de estos aniones.
Debido a que las fuerzas intermoleculares que los mantienen unidos no son tan
fuertes y no necesitan de tanta energía para el rompimiento de estos, dando
paso a que sus intercambios sean rápidos.
C1= sp3
C2= sp3
N1= sp3
N2= sp3
N3= sp3
6.26 Considerado el diagrama de orbitales moleculares para el monóxido de
carbono (Fig.5.20) y la discusión con respecto a la hibridación y la energía (págs
237-240), prediga cuál extremo de la molécula de monóxido de carbono será
más básico (es decir, donará electrones con más facilidad y formará un enlace
covalente directo más fuerte).
que el HOMO (a1) se hace más estable a medida que el ángulo de enlace O---
N--O disminuye. Los ángulos de enlace son: (explique la tendencia)
NO2+ = 180°
NO2 = 134°
NO2-= 115°
Se hace más estable una molécula conforme disminuye su ángulo porque
disminuyen las repulsiones de no enlace u antienlace de esta.
6.29 ¿Cuántos conjuntos de átomos con simetría equivalente se encuentran en
las siguientes moléculas?
a) ClF3 =1
b) SF4 =1
c) Fe(CO)5 =3
d) MnO4- =4
e) B2H6 =2
f) C12H8 =5
g) CO = 3
h) AB6 =2
6.30Las figuras 6.4 b y 6.7a ilustran estructuras no observadas pero posibles
para SF4 y ICL4- . Asigne simetrías de grupos puntuales a estas estructuras
teóricas ¿Afectaría la diferencia de simetría a las propiedades
espectroscópicas?
D3h C4h
No, no afectaría.
6.31 En la pàgina 249 se dice que hay otras operaciones de sìmetria que ilustran
la equivalencia de los grupos que forman puente. De un ejemplo
Toda operación de simetría debe cumplir la condición de transformar una
estructura en otra equivalente, aunque no sea idéntica, que posea las mismas
propiedades físicas y químicas de la estructura inicial.
6.32 Los atomos de las moleculas que son no equivalentes desde el punto de
vista quìmico, tampoco son equivalentes desde el punto de vista magnetico y,
en general, dan origen a diversos desplazamientos quìmicos de resonancia
magnetica nuclear. En ocasiones, los atomos pueden ser quimicamente
equivalentes, pero al mismo tiempo no ser equivalentes si se aparean de igual
forma a todos los demàs atomos de la molecula. Por ejemplo, en el metano cada
uno de los cuatro atomos de hidrogeno se aparean con 13C y entre sì,
exactamente de la misma manera, y por tanto, son magnèticamente
equivalentes (al igual que quimicamente equivalentes), Sin embargo, en el trans-
C3H2F2 el atomo de Flùor trans se aparea con el de hidrogeno de manera
diferente que como lo hace con el àtomo de Flùor de tipo cis. Como resultado,
aunque ambos àtomos de flùor son quimicamente equivalentes (simètricos) no
son equivalentes desde el punto de vista magnètico, como son los dos atomos
de hidrogeno. En terminos de resonancia magnètica nuclear se dirìa que el trans-
C2H2F2 tiene un sistema de espìn AA’XX’ en vex de A2X2 y que su espectro de
resonancia magnetica nuclear reflejarìa esa complejidad. Consulte el problema
6.29 y determine que àtomos de cada molecula o ion son equivalentes desde el
punto de vista magnètico.
Para que un àtomo sea equivalente quìmicamente y magnèticamente, se
tendrìan que observarlas configuraciones electrònicas. Los compuestos
paramagnèticos seràn compatibles con compuestos iguales, asì como los
compuestos diamagnèticos. Tienen un momento magnètico diferente en cada
caso que ayudarà a que tengan un dipolo y puedan presentar caracterìsticas
magnèticas.
6.33 Las estructuras de todas las λ3- clorofluorofosfanos mixtos (n=1-5)60
(PCL29F5-a) y clorofluoroarsanos (AsCl13F5-a) se han determinado recientemente.
Antes de leer los resultados experimentales prediga estas estructuras.
6.34 El cloruro de metil-y de trifluorometilsulfuro se fluoraron con difluoruro de
plata.
𝐵𝐵𝐵2
𝐵𝐵3 𝐵𝐵𝐵 (1)
𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵 𝐵𝐵𝐵𝐵 𝐵𝐵 𝐵𝐵𝐵𝐵 3
𝐵𝐵𝐵2
CF3SCl (2)
𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵𝐵ò𝐵 𝐵𝐵ù𝐵 𝐵𝐵 𝐵𝐵𝐵𝐵 3
6.35 En la parrafo inicial del Capitulo 3 se dijo que “con frecuencia la estructura
molecular más simétrica en el más “preferible”. pero en el mismo capitulo se vio
que XeF4 es cuadrado plano y tetraedrico, como habían propuesto algunos
quimicos teoricos debido a la mayor simétria de este ultimo. En el presente
capitulo se discuten otras excepciones. Explique de manera racional estas
aparentes paradojas.
Distancias internucleares:
❖ LiF cristalino: 330 pm
❖ LiF molecular:209 pm
❖ CsI cristalino: ----
❖ CsI 8.4En épocas pasadas los puntos de fusión de los fluoruros de ~
elementos del tercer periodo servían para indicar la discontinuidad
entre el enlace iónico (AIF3) y el enlace covalente (SiF4), Explique la
tendencia que se observa, suponiendo que la polaridad del enlace
decrece en forma uniforme desde NaF hasta SF6.
NaF = 993°C MgF2 = 1261°C AIF3 = I 291°C
SiF4 = -90°C PFs = -83°C SF6 = -51°C 8.5
8.8 Predecir la longitud de los enlaces en los siguientes compuestos: H2O, HCl,
NF3, CF4, H2S, SF2.
a) 0.96 Å
b) 1.27 Å
c) 1.28 Å
d) 1.39 Å
e) 1.34 Å
f) 1.47 Å
8.9 La relación de Schomaker-Stevenson establece que los enlaces
heteropolares son siempre más fuertes y cortos que los enlaces hipotéticos,
puramente covalentes entre los mismos átomos. En un cristal iónico, ¿se
esperaría que la presencia de cierta contribución covalente acorte o alargue al
enlace? Explique este punto. (Véase R. D. Shannon y H. Vincent, Struct. Bond.,
19, 1 (1974).)
Se esperaría que acorte el enlace.
Los cristales iónicas son los cristales constituidos por un conjunto de iones de
signo contrario unidos por fuerzas de carácter mayoritariamente electrostático,
y en los cuales todo el cristal podri ́a ser considerado como una molécula porqué
los iones estén enlazados con sus vecinos, y estos con los otros y asi ́
sucesivamente. Los iones tienden a empaquetarse de manera que se minimice
le energi ́a, y esto se cumple cuando:
a) las cargas de los iones son neutralizadas por los vecinos inmediatos, es decir
que los vecinos de los cationes son aniones y viceversa, y
b) los empaquetados tienden a ser lo más compactos posible, sin que la distancia
entre dos iones sea menor que la suma de los respectivos radios iónicos, de
manera que si consideramos los iones esféricos, serian tangentes los unos a los
otros.
La longitud del enlace es aproximadamente igual a la suma de los radios
covalentes de los átomos participantes en este enlace. Si los átomos que se unen
tienen radios grandes, la distancia de enlace también lo será. La longitud de
enlace también se relaciona inversamente con la fuerza de enlace y con la
energía de disociación de enlace, dado que un enlace más fuerte también es un
enlace más corto. En un enlace entre dos átomos idénticos, la mitad de la
distancia de enlace es igual al radio covalente
8.10 Calcúlense los puntos de fusión y de ebullición de los elementos o
compuestos que se señalan. Para cada serie , elabore una tabla con datos y
explique la tendencia que se observa en términos de las fuerzas participantes:
a) He, Ne, Ar, Kr, Xe
b) H2O, H2S, H2Se, H2Te
c) CH4, CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3, CCl4
d) Carbono, Nitrógeno, Oxígeno, Flúor, Neón
He 0.95 K 4.22 K
Ne 24.56 K 27.10 K
Ar 83.8 K 87.3 K
Kr 115.79 K 119.93 K
Xe 161. 1 K 165.1 K
𝐵2 𝐵𝐵 -49° C -2°C
8.11 Considere los tamaños de las especies isoelectrónicas N3-, O2-, F- y Ne.
discute las fuerzas que ahí se presentan . sugerencia :tenga cuidado al elegir los
números qué va emplear en su discusión.
8.15 Estímense las solubilidades de los haluros alcalinos en agua. Calcúlese la
molaridad o molalidad (según sea más conveniente) de una solución saturada
de cada uno y hágase una matriz o tabla en la cual las columnas tengan como
encabezado F, Cl, Br, I y los renglones horizontales Li, Na, K, Rb y Cs. Analícese
cualquier otra tendencia que se observe.
F Cl Br I
Li
Na
K
Rb
Cs
8.17 Prediga cuál de las siguientes interacciones de enlace será más fuerte:
a) 1.22 Å
b) 1.49m3 Å
c) 1.47 Å
d) 1.35 Å
e) 1.20 Å
f) 1.09 Å
8.19 Reconsidere el problema 4.15. Dé una explicación más amplia, sugiera un
método para estabilizar las sales de hexafluoroplatinato (V).
Un mètodo que se podrìa aplicar podrìa ser el de verificar que el pH, que fuera
neutro. Otro mètodo serìa bajar la temperatura ya que, por ejemplo, el
hexafluoroplatinato de xenòn dejarìa de reaccionar a una temperatura màs baja
ya que para obtener el compuesto y hacer reaccionar al xenòn (que es difìcil
hacer que reaccione) se necesitan condiciones muy especìficas a una
temperatura dada.
8.21 En la pagina 320 se dijo que aunque el anión FHF generalmente era
simetrico, en ocasiones presentaba asimetria en estado solido ¿Qué metodos
fisicos se pueden usar para detectar a los iones FHF asimetricos en un solido?
Usar el
bas a la misma vez). Discuta la apariencia física de los radios de van der Waals.
Iónicos y covalente y los programas asociados con los cálculos con la página 310.
La distancia de los radios covalentes respeto a los de van der Waals son más
pequeños y la de los iónicos son mucho más pequeños.