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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, Decana de América)

Facultad de Ingeniería Industrial

Laboratorio N° 4: Presión de vapor


Docente: Núñez Peñalva, Claudia
Curso: Laboratorio de fisicoquímica
Horario: jueves 2:00 a 5:00 p.m.
Grupo: G

INTEGRANTES:
 Anicama Rodríguez, Luis Aarom Cod: 16170266
 Sánchez Quispe Josselyn Alejandra Cod: 17170097
 Santisteban Acosta, Fran Cod: 17170068

Lima – Perú
2018

1
ÍNDICE

I. Introducción……………………………………………………. 3
II. Resumen……………………………………………………….. Error!
Bookmark not defined.
III. Principios teóricos……………………………………………. 5
IV. Parte experimental…………………………………………… 7
4.1. Materiales, reactivos y equipos……………………………… 7
4.2. Procedimiento experimental………………………………… 7
V. Tabla de datos…………………………………………………. 9
VI. Cálculos y/o gráficos………………………………………… 11
VII. Análisis y discusión de resultados...………………………. 17
VIII. Conclusiones………………………………………………... 18
IX. Recomendaciones………………………………………….... 18
X. Bibliografía………………………………………………….... 19
XI. Cuestionario……….……………………………………….... 20

2
I. INTRODUCCIÓN

El tema abordado en la fecha es el relacionado al cálculo de la presión de vapor de los


líquidos, en el desarrollo del experimento se ha procurado realizarlo tomando medidas
preventivas y un uso adecuado de los materiales y reactivos para un cálculo acertado y
además evitar accidentes o el deterioro de estos. En el campo de la industria, específicamente
dentro del proceso de fabricación de diferentes productos, en diversas ocasiones, es necesario
realizar procesos que se lleven a cabo de manera reversible, es decir, en equilibrio. Para ello
es necesario tener un conocimiento preciso acerca del comportamiento de las sustancias con
las que se trabaja y de las características de éstas en sus tres estados de agregación (sólido,
líquido y gas).Cuando se trabaja en dos fases distintas, supóngase líquido y gas, que se
encuentran en equilibrio, a la presión en la cual sucede esto se le denomina presión de vapor,
con lo que salta a la vista su trascendencia y directa aplicación, pues si se sabe dicho valor se
pueden diseñar los procesos de tal manera que siempre exista dicho equilibrio, lo cual es
precisamente lo que se está buscando. No obstante, se sabe que la presión de vapor se
relaciona directamente con la temperatura, dicha relación queda establecida con la ecuación
de Clausius – Clapeyon, y para encontrar los valores de ambas variables se utiliza un método
conocido como el Método Estático, el cual será el motivo de esta experiencia. Otra
característica que se debe tener en cuenta en el diseño del proceso en equilibrio para la
sustancia que formará parte de nuestro producto es su calor molar de vaporización, pues si
éste pasa desapercibido corremos el riesgo de que, en nuestro supuesto del equilibrio líquido
– gas, se termine convirtiendo enteramente en gas pues la cantidad de calor suministrada en
su punto de vaporización sería la suficiente como para que realice tal cambio de estado. Por
lo expuesto, en esta experiencia se empleará el Método Estático para la determinación de la
presión de vapor y del calor molar de vaporización de un líquido en particular (agua).

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II. RESUMEN

El presente informe tiene como objetivo determinar la presión de vapor de los líquidos
mediante el Método Estático, a temperaturas mayores que la ambiental y calcular el calor
molar de vaporización del líquido. Se trabajó a las siguientes condiciones: 756 mmHg, 22°C
y 95% de humedad relativa.
Se determinó el calor molar mediante dos métodos, primero se utilizó la primera ecuación de
Clausius- Clapeyron con la que se obtuvo 𝟏. 𝟕𝟒𝟕𝟗𝟖 J/mol con un error de 𝟎, 𝟗𝟗𝟗% con
respecto al valor teórico y luego con la segunda ecuación de Clausius- Clapeyron con la que
se obtuvo 𝟐. 𝟕𝟎𝟕𝟐𝟕𝟎𝟓 J/mol con un error de 0.999 % con respecto al valor teórico.
Se concluyó entonces que el Método Estático tiene un grado aceptable de exactitud, ya que
los errores que se obtuvieron fueron moderados, por ello se recomienda verificar que ningún
objeto por minúsculo que sea esté dentro del manómetro del mercurio.

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III. PRINCIPIOS TEÓRICOS

1. PRESIÓN DE VAPOR

La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un líquido sobre


la fase líquida, para una temperatura determinada, en la que la fase líquida y el vapor se
encuentran en equilibrio dinámico; su valor es independiente de las cantidades de líquido y
vapor presentes mientras existan ambas. Este fenómeno también lo presentan los sólidos;
cuando un sólido pasa al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido (proceso denominado
sublimación o el proceso opuesto, llamado sublimación inversa) también hablamos de
presión de vapor. En la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido
saturado y vapor saturado. Esta propiedad posee una relación inversamente proporcional con
las fuerzas moleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de las mismas, mayor
deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestación)
para vencerlas y producir el cambio de estado. (2)

2. VARIACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA

La presión de vapor de un líquido es directamente proporcional a la temperatura. Esta


relación se observa mediante la ecuación de Clausius- Clapeyron:

𝑑𝑝 ∆𝐻𝑉 ∆𝐻𝑉
= = (1)
𝑑𝑇 (𝑉𝑔 − 𝑉𝑙 )𝑇 𝑇∆𝑉
Donde:

∆𝐻𝑉 : Entalpía ó calor molar de vaporización


𝑉𝑔 , 𝑉𝑙 : Volúmenes de líquido y gas respectivamente (vapor saturado)
𝑑𝑝⁄𝑑𝑇: Variación de la presión de vapor con la temperatura
Si se asume que V1 es despreciable en comparación con 𝑉𝑔 y que 𝑉𝑔 = 𝑅𝑇⁄𝑃 y
∆𝐻 es constante, redondeando términos se tiene la siguiente ecuación:

𝑑𝑃 ∆𝐻𝑉
= 𝑑𝑇 (2)
𝑃 𝑅𝑇 2

Integrando se tiene:
5
(∆𝐻𝑉 )
ln 𝑃 = − +𝐶 (3)
𝑅𝑇
Donde:
∆𝐻𝑉 es la entalpía ó calor molar de vaporización.
Al plotear ln 𝑃 𝑣𝑠 1⁄𝑇 , se obtiene una línea recta cuya pendiente es −(∆𝐻𝑉 ⁄𝑅),
y a partir de ésta se llama ∆𝐻𝑉 .
Para algunos líquidos, integrando entre los límites aproximados y asumiendo ∆𝐻𝑉
constantemente en el rango de temperatura de la experiencia, de la ecuación (2)
se obtiene la segunda ecuación de Clausius- Clapeyron.

𝑃2 ∆𝐻𝑉 𝑇2 − 𝑇1
2.3 log ( ) = ( ) (4)
𝑃1 𝑅 𝑇2 . 𝑇1

La presión de vapor también se puede expresar como una función de la temperatura mediante
la ecuación:

ln 𝑃 = 𝐴⁄𝑇 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2 + 𝐷𝑇 3 +. .. (5)

Los coeficientes A, B, C y D se ajustan para las unidades de presión. (3)

3. CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN (𝝀𝑽 )

Se llama "calor de vaporización", la energía necesaria para cambiar 1 gramo de sustancia en


estado líquida, al estado gaseoso en el punto de ebullición. Esta energía rompe las fuerzas
atractivas intermoleculares y también debe proveer la energía necesaria para expandir el gas.
En un gas ideal, ya no hay ninguna energía potencial asociada con las fuerzas
intermoleculares. De modo que la energía interna, está completamente en forma de energía
cinética molecular. La energía final representada aquí como energía cinética de traslación,
no es estrictamente cierta. También hay un poco de energía de vibración y de rotación. Una
característica importante del cambio de fase de vaporización del agua, es el gran cambio en
el volumen que lo acompaña.

6
IV. PARTE EXPERIMENTAL

4.1. Materiales, reactivos y equipos

4.1.1. Materiales:

 Equipo para determinar la presión de vapor estático (fig. 1)

4.1.2. Reactivos:

 Agua destilada (fig. 2)

Figura 1: Equipo experimental Figura 2: Agua destilada


para determinar la presión de
vapor por el método estático

4.2. Procedimiento Experimental

Primero se instaló el equipo como se muestra en la (fig.3). Seguidamente se colocó papel


milimetrado en el manómetro para medir la variación de altura (fig.4). Luego se llenó el
matraz hasta 1/3 de su volumen y se niveló el nivel del mercurio en el manómetro. Luego se
colocó la cocinilla eléctrica debajo del matraz para calentarlo hasta 100°C (fig.5), luego de
unos minutos se retiró rápidamente la cocinilla eléctrica y se conectó el manómetro al matraz.
Se midió la diferencia de alturas del mercurio en el manómetro por cada grado que disminuía
la temperatura hasta los 80°C (fig.6), Inmediatamente después se conectó el matraz al
ambiente para evitar que el mercurio llegue a él.

7
Fig. 3 Equipo Experimental Fig 4 Matraz con agua

Fig 5. Papel milimetrado colocado Fig 6. Tomar medida por cada grado

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V. TABLA DE DATOS

 Condiciones experimentales del laboratorio

Presión (mm Hg) Temperatura (°C) % Humedad relativa

756 mm Hg 22°C 95%

 Datos obtenidos en Laboratorio

T °C T °K Presión Barométrica Presión absoluta


(m Hg)
99 372 4.6 751.4
98 371 6.2 749.8
97 370 9.0 747.0
96 369 10.4 745.6
95 368 13.6 742.4
94 367 15.4 740.6
93 366 17.4 738.6
92 365 19.2 736.2
91 364 22.2 733.8
90 363 23.6 732.4
89 362 25,4 730.6
88 361 26.2 729.8
87 360 28.0 728.0
86 359 29.6 726.4
85 358 31.0 725.0
84 357 32.6 723.4
83 356 33.8 722.2
82 355 35.6 720.4
81 354 37.2 718.8

9
 Datos para el gráfico T °C Vs P

1/T °K Presión Absoluta Ln(Presión Absoluta)


0.00268817 751.4 6.62193813
0.00269542 749.8 6.60394382
0.0027027 747.0 6.58063914
0.00271003 745.6 6.55179437
0.00271739 742.4 6.53073184
0.0027248 740.6 6.49087527
0.00273224 738.6 6.47234629
0.00273973 736.2 6.44809794
0.00274725 733.8 6.41999493
0.00275482 732.4 6.39024067
0.00276243 730.6 6.35523923
0.00277008 729.8 6.32076829
0.00277778 728.0 6.29341928
0.00278552 726.4 6.25862498
0.0027933 725.0 6.23539064
0.00280112 723.4 6.21560759
0.00280899 722.2 6.18001665
0.0028169 720.4 6.14418563
0.00282486 718.8 6.12249281

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VI. CÁLCULOS Y/O GRÁFICOS

a) Gráfica de 1/T Vs LnP

Gráfica lnP(mmHg) vs 1/T°(K)


6.7

6.6

6.5

6.4

6.3

6.2

6.1

6
0.00268 0.0027 0.00272 0.00274 0.00276 0.00278 0.0028 0.00282 0.00284

b) Cálculo del calor de Vaporización de la muestra, empleando la Ecuación


de Clausius-Clapeyron y los datos de la gráfica en a).
Primera ecuación de Clausius Clapeyron:
𝛥𝐻 1
𝐿𝑛𝑃 = (− ) +𝐶
𝑅 𝑇
𝛥𝐻
𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑚=−
𝑅
Obteniendo la pendiente por el método de mínimos cuadrados
Para ello usamos la siguiente tabla:

11
Xi=1/T-K Yi = Ln(Presión Xi*Yi Xi*Xi
absoluta)
0.00268817 6.62193813 0.01780043 7.22626E-06

0.00269542 6.60394382 0.01780040 7.26529E-06

0.0027027 6.58063914 0.01778549 7.30459E-06


0.00271003 6.55179437 0.01775556 7.34426E-06

0.00271739 6.53073184 0.01774655 7.38421E-06


0.0027248 6.49087527 0.01768634 7.42454E-06

0.00273224 6.47234629 0.017684 7.46514E-06


0.00273973 6.44809794 0.01766605 7.50612E-06

0.00274725 6.41999493 0.01763733 7.54738E-06


0.00275482 6.39024067 0.01760396 7.58903E-06

0.00276243 6.35523923 0.0175559 7.63102E-06


0.00277008 6.32076829 0.01750903 7.67334E-06

0.00277778 6.29341928 0.01748173 7.71606E-06


0.00278552 6.25862498 0.01743353 7.75912E-06

0.0027933 6.23539064 0.01741732 7.80252E-06


0.00280112 6.30353431 0.01765696 7.84627E-06

0.00280899 6.18001665 0.0173596 7.89042E-06


0.0028169 6.14418563 0.01730756 7.93493E-06

0.00282486 6.12249281 0.01729519 7.97983E-06


∑xi = ∑yi = ∑xi*yi = ∑𝒙𝒊 ∗ 𝒙𝒊 =
0.52483751 121.32427421 0.4943868 0.000144290

19 ∗ 0.4943868 − 0.05483751 ∗ 121.32427421


𝑚=
19 ∗ 0.000144290 − 0.052483751 ∗ 0.052483751

12
𝑚 = -210.246
−𝛥𝐻 = −𝟐𝟏𝟎. 𝟐𝟒𝟔 ∗ 𝑅
𝐽
−𝛥𝐻 = −𝟐𝟏𝟎. 𝟐𝟒𝟔 ∗ 8.314
𝑚𝑜𝑙
𝜟𝑯 = 1.747,98
Cálculo del error:

Se determinó el % de Error mediante la fórmula:

44000 − 1.747,98
%Error = ∗ 100% = 𝟎, 𝟗𝟗𝟗%
44000

T°(C) T° (K) Presión barométrica Presión absoluta


(mHg)
99 372 4.6 751.4
98 371 6.2 749.8
97 370 9.0 747.0
96 369 10.4 745.6
95 368 13.6 742.4
94 367 15.4 740.6
93 366 17.4 738.6
92 365 19.2 736.2
91 364 22.2 733.8
90 363 23.6 732.4
89 362 25,4 730.6
88 361 26.2 729.8
87 360 28.0 728.0
86 359 29.6 726.4
85 358 31.0 725.0
84 357 32.6 723.4
83 356 33.8 722.2
82 355 35.6 720.4
81 354 37.2 718.8

13
𝑷𝟐 𝑻𝟐 ∗ 𝑻𝟏 𝜟𝑯
𝟐. 𝟑𝒍𝒐𝒈 ( )∗ ∗𝑹
𝑷𝟏 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏)

2.3log(749.8/751.4)*(371*372)/(371-372)*8.314 2.4431526
4.2650346
2.3log(747.0/749.8)*(370*371)/(370-371)*8.314
2.3log(745.6/747.0)*(369*370)/(369-370)*8.314 2.1269877
4.8503610
2.3log(742.4/745.6)*(368*369)/(368-369)*8.314
2.3log(740.6/742.4)*(367*368)/(367-368)*8.314 2.7226863
3.0164954
2.3log(738.6/740.6)*(366*367)/(366-367)*8.314
2.3log(736.2/738.6)*(365*366)/(365-366)*8.314 3.6108097
3.6028045
2.3log(733.8/736.2)*(364*365)/(364-365)*8.314
2.3log(732.4/733.8)*(363*364)/(363-364)*8.314 2.0955359
2.6853182
2.3log(730.6/732.4)*(362*363)/(362-363)*8.314
2.3log(729.8/730.6)*(361*362)/(361-362)*8.314 1.1890117
2.6652419
2.3log(728.0/729.8)*(360*361)/(360-361)*8.314
2.3log(726.4/728.0)*(359*360)/(359-360)*8.314 2.3614861
2.0590680
2.3log(725.0/726.4)*(358*359)/(358-359)*8.314
2.3log(723.4/725.0)*(357*358)/(357-358)*8.314 2.3449578
1.7522803
2.3log(722.2/723.4)*(356*357)/(356-357)*8.314
2.3log(720.4/722.2)*(355*356)/(355-356)*8.314 2.6191315
2.3205065
2.3log(718.8/720.4)*(354*355)/(354-355)*8.314
2.7072705
𝑷𝑹𝑶𝑴𝑬𝑫𝑰𝑶 𝑫𝑬 𝜟𝑯

Calculo de 𝛥𝐻 por la segunda ecuación de Clausius-Clapeyron

𝛥𝐻
𝑷𝟐 (𝑇2 − 𝑇1)
𝟐. 𝟑𝒍𝒐𝒈 ( ) = 𝑅
𝑷𝟏 𝑇2 ∗ 𝑇1

𝑷𝟐 𝑇2 ∗ 𝑇1
𝛥𝐻 = 𝟐. 𝟑𝒍𝒐𝒈 ( )∗ ∗𝑅
𝑷𝟏 (𝑇2 − 𝑇1)

𝛥𝐻(𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜) = 2.7072705

14
Cálculo del error:

Se determinó el %Error mediante la fórmula:

44000 − 2.7072705
%Error = ∗ 100% = 𝟎. 𝟗𝟗𝟗%
44000

c) Establezca una expresión matemática de variación de la presión de vapor


con la temperatura.

𝑪 = 𝑳𝒏𝑷 + (𝜟𝑯/𝑹) ∗ 𝟏/𝑻

1/T°-K P LnP Ci
0.00268817 751.4 6.62193813 6.62281
0.00269542 749.8 6.60394382 6.60482
0.0027027 747.0 6.58063914 6.58151
0.00271003 745.6 6.55179437 6.55267
0.00271739 742.4 6.53073184 6.53161
0.0027248 740.6 6.49087527 6.49087
0.00273224 738.6 6.47234629 6.47323
0.00273973 736.2 6.44809794 6.44899
0.00274725 733.8 6.41999493 6.42088
0.00275482 732.4 6.39024067 6.39113
0.00276243 730.6 6.35523923 6.35613
0.00277008 729.8 6.32076829 6.32167
0.00277778 728.0 6.29341928 6.29432
0.00278552 726.4 6.25862498 6.25953
0.0027933 725.0 6.23539064 6.23630
0.00280112 723.4 6.20353431 6,20444
0.00280899 722.2 6.18001665 6.18093
0.0028169 720.4 6.14418563 6.14510
0.00282486 718.8 6.12249281 6.12341
PROMEDIO DE C 6.04165

15
2.7072705 1
𝐿𝑛𝑃 = (− ) + 6.04165
8.314 𝑇

 Entonces la ecuación queda de la siguiente manera:

1
𝐿𝑛𝑃 = (−0.325627) + 6.04165
𝑇

16
VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

17
VIII. CONCLUSIONES

IX. RECOMENDACIONES

18
X. BIBLIOGRAFÍA

19
XI. CUESTIONARIO

20