PRÁCTICA N°01

Determinación de los volúmenes molares parciales de una

mezcla binaria
1. Introducción
Las magnitudes termodinámicas como la entropía (S), la energía interna (U), el volumen (V) o la
entalpía (H) son magnitudes extensivas, es decir, que dependen de la cantidad de sustancia. Es
conveniente introducir magnitudes termodinámicas que no dependan de la masa y que tengan un
valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras, hemos de cambiar las variables
extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo estas variables por la masa (recordar que el
cociente entre dos magnitudes extensivas es una magnitud intensiva).
Así, aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de componentes, se define la magnitud
molar parcial. Dicha magnitud representa la contribución por mol de cada componente i a la
propiedad total X del sistema y se define así:
𝜕𝑋
𝑋̅𝑖 = ( )
𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑃,𝑛
𝑗≠𝑖

Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:
𝑋 = 𝑛1 𝑋̅1 + 𝑛2 𝑋̅2 + ⋯ + 𝑛𝑖 𝑋̅𝑖
Donde es la magnitud molar parcial del componente i. Así, por ejemplo, el volumen molar
parcial, 𝑉̅𝑖 , expresa el aumento que experimenta el volumen del sistema en la adición, a presión y
temperatura constantes, de un mol de i a una cantidad grande de aquel, lo cual no produce cambio
apreciable en la concentración. El valor de 𝑉̅𝑖 variará, naturalmente, con la concentración de i. En
∗
una mezcla ideal, 𝑉̅𝑖 es igual al volumen molar de la sustancia pura (𝑉̅𝑖 ).
Para determinar los volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el método de
las intersecciones. Se considera, por ejemplo, una mezcla binaria con un total de un mol de ambos
componentes, cuyas fracciones molares son 𝑥1 y 𝑥2 .
Por lo tanto:
𝑥1 + 𝑥2 = 1
𝑑𝑥1 + 𝑑𝑥2 = 0
Dado que:
𝑉 = 𝑉1 𝑥1 + 𝑉2 𝑥2
𝑑𝑉 = 𝑉1 𝑑𝑥1 + 𝑉2 𝑑𝑥2
𝑑𝑉 = (𝑉2 − 𝑉1 )𝑑𝑥2

Si los volúmenes de mezclas de distinta composición se representan frente a las fracciones molares
del componente 2 (Figura 1), entonces las ordenadas en el origen BD y AC de la tangente a la
curva en la fracción molar 𝑥2 son iguales a 𝑉2 y 𝑉1 , para dicha composición.

1
 Figura 1. Método de las intersecciones para calcular magnitudes molares parciales.

Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva que resulta
de representar la inversa de las densidades frente al porcentaje en peso, dan los volúmenes
específicos parciales; si estos se multiplican por las respectivas masas moleculares se obtienen los
volúmenes molares parciales (Reyes, 2016).
Se tienen las siguientes ecuaciones:
1
𝑉̅𝐸𝑡𝑂𝐻 = ̅𝐸𝑡𝑂𝐻
𝑀
𝜌𝐸𝑡𝑂𝐻
1
𝑉̅𝐻2 𝑂 = ̅𝐻 𝑂
𝑀
𝜌𝐻2𝑂 2

2
2. Objetivo
Determinar los volúmenes molares parciales del etanol y del agua en diferentes soluciones
etanólicas.

3. Material y método
3.1. Material y reactivos
a. Densímetro portátil DMA 35 versión estándar.
b. Solución de alcohol etílico al 96% v/v.
c. Cinco frascos.
d. Dos buretas de 50 mL con soporte y base.
e. Embudo de vidrio.
f. Agua destilada.

3.2. Procedimiento experimental

a. Llenar una de las buretas con solución etanólica 96%v/v y la otra con agua destilada.
b. Mezclar cada uno de los componentes según los volúmenes calculados.
c. Medir la densidad de cada solución alcohólica haciendo uso del densímetro digital DMA
35 versión estándar.
d. Representar 1/ρ (cm3/g) frente al % p/p de etanol y calcular los volúmenes molares
parciales del etanol y del agua para todas las disoluciones mediante uso del método de
las intersecciones.

3
4. Resultados
4.1. Datos experimentales
Se establece la densidad como propiedad termodinámica fundamental para los cálculos
posteriores bajo las condiciones de trabajo.
Tabla 1. Densidades de las sustancias a 25°C y 1 atm.
Sustancia Densidad, g/cm3
Agua 0.9982
Solución de etanol 96%v/v 0.757
Etanol 0.789

A partir de las densidades conocidas y debido a que ya se tienen datos fijados de las masas de
cada componente en una solución, se hace uso del balance de masa para obtener dos
ecuaciones que permitan el cálculo de los volúmenes de agua y solución alcohólica al 96%v/v
para cada muestra.
El balance de masa para el etanol establece lo siguiente:
Peso del etanol = Peso del etanol en
en la solución la solución
96%v/v
A partir de la definición de densidad para un componente i:
𝑚𝑖 = 𝜌𝑖 𝑉𝑖
%𝑝/𝑝
𝜌𝐸𝑡𝑂𝐻 𝑉𝐸𝑡𝑂𝐻 = ( ) (𝑀𝑠𝑜𝑙 )
100
%𝑣/𝑣 %𝑝/𝑝
𝜌𝐸𝑡𝑂𝐻 ( ) 𝑉𝑠𝑜𝑙 = ( ) (𝑀𝑠𝑜𝑙 )
100 100

Después de haberse reemplazado los parámetros conocidos en la ecuación previa, se obtiene:

%𝑝/𝑝
(0.789)(0.96)(𝑉𝑠𝑜𝑙 ) = ( ) (25.0)
100

El balance de masa para el agua establece lo siguiente:

Peso del agua + Peso del = Peso del agua
en la solución agua pura en la solución
96%v/v
A partir de las definiciones previamente citadas se obtiene:
(100 − %𝑣/𝑣) (100 − %𝑝/𝑝)
𝜌𝐻2𝑂 [ ] 𝑉𝑠𝑜𝑙 + 𝜌𝐻2 𝑂 𝑉𝐻2𝑂 = [ ] (𝑀𝑠𝑜𝑙 )
100 100

Después de haberse reemplazado los parámetros conocidos en la ecuación previa, se obtiene:

(100 − %𝑝/𝑝)
(0.9982)(0.04)(𝑉𝑠𝑜𝑙 ) + (0.9982)(𝑉𝐻2𝑂 ) = [ ] (25.0)
100

4
 Tabla 2. Volúmenes de agua y solución de etanol 96%v/v y densidades medidos para cada
solución.
N° Concentración Masa de Masa de Volumen de Volumen Densidad de 1/ρ,
(%p/p) EtOH, g H2O, g EtOH de H2O, la solución, cm3/g
96%v/v, cm3 cm3 g/cm3
1 10.0 2.50 22.50 3.30 22.41 0.981 1.019
2 30.0 7.50 17.50 9.90 17.14 0.961 1.041
3 50.0 12.50 12.50 16.50 11.86 0.912 1.096
4 70.0 17.50 7.50 23.10 6.59 0.868 1.152
5 90.0 22.50 2.50 29.71 1.32 0.821 1.218

Se grafica la curva que mejor se ajuste a los puntos dados utilizando los softwares MATLAB
y POLYMATH para el bosquejo y su posterior comparación, ver Gráfico 1 y anexos. Para el
trazo de las tangentes se hallaron las primeras derivadas en los puntos de interés y, finalmente,
se obtuvieron las ecuaciones de las rectas. Para ello, se realizó un programa en MATLAB con
la finalidad de facilitar el cálculo.
El cálculo de las rectas tangentes viene dado por la siguiente ecuación:
𝑑𝑦(𝑥0 ) 𝑦 − 𝑓(𝑥𝑜 )
=
𝑑𝑥 𝑥 − 𝑥𝑜
Donde la variable independiente viene a ser la concentración en peso de etanol en cada
solución y la variable dependiente, el volumen específico parcial del etanol en cada solución
(inversa de la densidad).
Para el cálculo de los volúmenes específicos parciales, se obtuvieron los valores de las
ecuaciones de recta para dos concentraciones: %p/p = 0 (Agua pura) y %p/p = 100 (Etanol
puro).
A partir de la ecuación de regresión polinómica de cuarto grado, se calculan los volúmenes
molares específicos para el agua y el etanol.

Tabla 3. Volúmenes específicos parciales del etanol y del agua.

N Concentración (%p/p) ̂ 𝑯 𝑶 , cm3/g
𝑽 ̂ 𝑬𝒕𝑶𝑯, cm3/g
𝑽
𝟐
1 10.0 1.029 0.933
2 30.0 0.968 1.209
3 50.0 0.952 1.241
4 70.0 0.959 1.235
5 90.0 0.830 1.261

5
Gráfico 1. Volumen específico parcial vs porcentaje en peso de etanol

6
 Posteriormente, con las ecuaciones pertinentes, se calculan los volúmenes molares parciales.
Tabla 4. Volúmenes molares parciales del etanol y del agua.
N Concentración (%p/p) ̂ 𝑯 𝑶 , cm3/g
𝑽 ̂ 𝑬𝒕𝑶𝑯, cm3/g
𝑽 ̅ 𝑯 𝑶 , cm3/mol
𝑽 ̅ 𝑬𝒕𝑶𝑯, cm3/mol
𝑽
𝟐 𝟐
1 10.0 1.029 0.933 18.538 42.981
2 30.0 0.968 1.209 17.439 55.696
3 50.0 0.952 1.241 17.151 57.170
4 70.0 0.959 1.235 17.277 56.894
5 90.0 0.830 1.261 14.953 58.092

5. Discusión de resultados
a.

6. Conclusión
Los volúmenes molares parciales para el agua y el etanol a diferentes concentraciones son los
calculados en la siguiente tabla:
Tabla 5. Volúmenes molares parciales de agua y etanol a diferentes concentraciones en peso.
Concentración (%p/p) ̅ 𝑯 𝑶 , cm3/mol
𝑽 ̅ 𝑬𝒕𝑶𝑯, cm3/mol
𝑽
𝟐
10.0 18.538 42.981
30.0 17.439 55.696
50.0 17.151 57.170
70.0 17.277 56.894
90.0 14.953 58.092

7. Recomendaciones
a. Se sugiere controlar las condiciones del ambiente de trabajo, tomando interés en la
temperatura. Dado que el volumen molar parcial y la densidad son propiedades
termodinámicas dependiente, básicamente, de la temperatura, es necesario trabajar con un
mismo valor de esta para diferentes rangos de concentración.
b. Se recomienda
8. Referencias bibliográficas
a. Reyes, W., (2016), Manual de prácticas de Química Física II, Trujillo, Perú, Universidad
Nacional de Trujillo.
b. Gutiérrez, L., Volumen molar parcial de una mezcla binaria.
c. Úsuga, D., Urango, M., Lamadrid, A., (2015). Propiedades volumétricas de soluciones
acuosas de etanol y [Emim]+ [CF3SO3]- a partir de datos de índice de refracción. Ciencia en
Desarrollo, 6(2), 231-40.

7
 ANEXOS
1. Código en MATLAB para el bosquejo del gráfico 1.
clc, clear all
disp('UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO')
disp('FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA')
disp('Curso: QUÍMICA FÍSICA II')
disp('Docente: Dr. Ing. Wilson Reyes Lázaro')
disp('LABORATORIO N°01.- DETERMINACIÓN DE LOS VOLÚMENES MOLARES
PARCIALES DE UNA MEZCLA BINARIA')
dEtOH=0.789; % Densidad del alcohol etílico a 25°C y 1 atm, g/mL
dH2O=0.9982; % Densidad de agua a 20°C y 1 atm, g/mL
dsol=0.7574; % Densidad de la solución etanólica al 96% v/v a 25°C y 1
atm, g/mL
pp=[10 30 50 70 90]; % Concentraciones p/p de cada solución etanólica
ds=[0.981 0.961 0.912 0.868 0.821]; % Densidades de cada solución
etanólica, g/mL
inv=1./ds; % Inversa de cada uno de los valores de densidad, mL/g
plot(pp,inv,'x'),
xlabel('Concentración peso/peso de etanol en solución, %p/p EtOH'),
ylabel('Inversa de la densidad de solución, cm^3/g'),
grid

2. Código en MATLAB para el cálculo de las rectas tangentes a la curva.

clc, clear all
disp('UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO')
disp('FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA')
disp('Curso: QUÍMICA FÍSICA II')
disp('Docente: Dr. Ing. Wilson Reyes Lázaro')
disp('LABORATORIO N°01.- DETERMINACIÓN DE LOS VOLÚMENES MOLARES
PARCIALES DE UNA MEZCLA BINARIA')
dEtOH=0.789; % Densidad del alcohol etílico a 25°C y 1 atm, g/mL
dH2O=0.9982; % Densidad de agua a 20°C y 1 atm, g/mL
dsol=0.7574; % Densidad de la solución etanólica al 96% v/v a 25°C y 1
atm, g/mL
pp=[0 10 30 50 70 90 100];

8
inv=(1.1905e-8)*pp.^4-(2.6344e-6)*pp.^3+0.00021141*pp.^2-
0.0044473*pp+1.0452;
inv1=((449758183828505*10^3)/9444732965739290427392 -
(18660903393707691*10^2)/2361183241434822606848 +
(7799652329245873*10)/18446744073709551616 -
5127387807438031/1152921504606846976)*(pp-10)+((1.1905e-8)*10^4-
(2.6344e-6)*10^3+0.00021141*10^2-0.0044473*10+1.0452);
inv2=((449758183828505*30^3)/9444732965739290427392 -
(18660903393707691*30^2)/2361183241434822606848 +
(7799652329245873*30)/18446744073709551616 -
5127387807438031/1152921504606846976)*(pp-30)+((1.1905e-8)*30^4-
(2.6344e-6)*30^3+0.00021141*30^2-0.0044473*30+1.0452);
inv3=((449758183828505*50^3)/9444732965739290427392 -
(18660903393707691*50^2)/2361183241434822606848 +
(7799652329245873*50)/18446744073709551616 -
5127387807438031/1152921504606846976)*(pp-50)+((1.1905e-8)*50^4-
(2.6344e-6)*50^3+0.00021141*50^2-0.0044473*50+1.0452);
inv4=((449758183828505*70^3)/9444732965739290427392 -
(18660903393707691*70^2)/2361183241434822606848 +
(7799652329245873*70)/18446744073709551616 -
5127387807438031/1152921504606846976)*(pp-70)+((1.1905e-8)*70^4-
(2.6344e-6)*70^3+0.00021141*70^2-0.0044473*70+1.0452);
inv5=((449758183828505*90^3)/9444732965739290427392 -
(18660903393707691*90^2)/2361183241434822606848 +
(7799652329245873*90)/18446744073709551616 -
5127387807438031/1152921504606846976)*(pp-90)+((1.1905e-8)*90^4-
(2.6344e-6)*90^3+0.00021141*90^2-0.0044473*90+1.0452);
plot(pp,inv,'x'),
xlabel('Concentración peso/peso de etanol en solución, %p/p EtOH'),
ylabel('Inversa de la densidad de solución, cm^3/g'),
grid
hold on
plot(pp,inv1),
hold on
plot(pp,inv2),
hold on
plot(pp,inv3),
hold on
plot(pp,inv4),
hold on
plot(pp,inv5),

3. Código en POLYMATH para el bosquejo del Gráfico 1.

9
4. Resultados en POLYMATH

10
5. Gráfico 1 en POLYMATH

11
12