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FUNDAMENTOS METALURGICOS 2 4,5 PRÁCTICA CALIFICADA

Trabajo Grupal:

4TA Y 5TA PRÁCTICA CALIFICADA


Parte 1 y 2
Curso:
FUNDAMENTOS METALURGICOS 2

Estudiantes: Velásquez Palomino, Raúl


20080331c
Pérez Pascual, Magdiel Dan
20080287D
Santiago Santiago, Cris
20082105K
(GRUPO METAL 2011-1)

Profesor: M. Sc. Ing. Oscar Silva Campos

UNI
2011-I

GRUPO METAL2011-1 Página 1


FUNDAMENTOS METALURGICOS 2 4,5 PRÁCTICA CALIFICADA

INDICE

4TA Y QUINTA PRÁCTICA CALIFICADA

TEMAS.

1. Modelo que representa mejor lo datos ………….. Pag. 3

2. Fundamentos de la sorcion ………………………….. Pag. 7

3. Cinetica de la sorcion ………………………………….. Pag. 8

4. Aproximacion de Tafel …………………………………. Pag. 13

5. Resistencia de polarización …………………………… Pag. 18

6. Hoja de conclusiones y/o respuestas ……………… Pag. 20

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FUNDAMENTOS METALURGICOS 2 4,5 PRÁCTICA CALIFICADA

4TA Y 5TA PRÁCTICA CALIFICADA


FUNDAMENTOS METALURGICOS II

1. PRIMERA PREGUNTA:
Encontrar que modelo representa mejor los datos:
a. Langmuir I
b. Langmuir II
c. Freundlich
d. Temkin
e. Otros los del artículo

A partir de los siguientes datos

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FUNDAMENTOS METALURGICOS 2 4,5 PRÁCTICA CALIFICADA

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SOLUCION:
A partir de los datos, obtenemos los siguientes gráficos

langmuir 1 langmuir 2 freundlich tenkin


% adsorbido [Cr6+]o (mg/L) [Cr6+]eq (mg/L) q mg/g qe 1/qe 1/Ce Ce/qe Ce lnqe lnCe qe lnCe
46.86 73.21 38.90 3.4306 0.2915 0.0257 11.3402 38.9000 1.2327 3.6610 3.4306 3.6610
40.89 105.85 62.57 4.3282 0.2310 0.0160 14.4559 62.5700 1.4652 4.1363 4.3282 4.1363
31.38 246.99 169.48 7.7505 0.1290 0.0059 21.8674 169.4800 2.0478 5.1327 7.7505 5.1327
31.13 365.19 251.51 11.3684 0.0880 0.0040 22.1234 251.5100 2.4308 5.5275 11.3684 5.5275
28.14 546.90 393.00 15.3898 0.0650 0.0025 25.5366 393.0000 2.7337 5.9738 15.3898 5.9738
22.04 743.60 579.71 16.3889 0.0610 0.0017 35.3721 579.7100 2.7966 6.3625 16.3889 6.3625

También se obtiene:
V(Volumen)= 150mL

m (masa)= 1,5gr

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A partir de los datos obtenemos las curvas de las graficas respectivas

a. LANGMIUR

langmuir 1
0.3500
y = 9.8819x + 0.0523
0.3000
R² = 0.9732
0.2500
R2= 0.9732
0.2000
langmuir 1
0.1500
Linear (langmuir 1)
0.1000

0.0500

0.0000
0.0000 0.0100 0.0200 0.0300

b. LANGMIUR 2

langmuir 2
40.0000
35.0000 y = 0,0399x + 11,843
30.0000
R² = 0,9473

25.0000
R2= 0.9473
20.0000 langmuir 2

15.0000 Linear (langmuir 2)

10.0000
5.0000
0.0000
0.0000 200.0000 400.0000 600.0000 800.0000

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c. Freundlich

freundlich
3.5000

3.0000 y = 0,6196x - 1,0622


R² = 0,9872 R2= 0.9872
2.5000

2.0000
freundlich
1.5000
Linear (freundlich)
1.0000

0.5000

0.0000
0.0000 2.0000 4.0000 6.0000 8.0000

d. Tenkin

tenkin
18.0000
16.0000 y = 5,1043x - 16,421
R² = 0,9497
14.0000 R2= 0.9497
12.0000
10.0000
tenkin
8.0000
Linear (tenkin)
6.0000
4.0000
2.0000
0.0000
0.0000 2.0000 4.0000 6.0000 8.0000

 De los gráficos, el modelo se aproxima o representa mejor a nuestros datos es el


modelo de Freundlich

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2. SEGUNDA PREGUNTA

FUNDAMENTOS DE LA SORCIÒN: Se ha encontrado que la sorción del Pb II en arcilla


kaolinítica sigue el modelo de Langmuir para las isotermas estudiadas se pide deducir
la entalpía de sorción (DH°), también DG° y DS°.

a. Determinar si la reacción es exotérmica o endotérmica y la influencia de la


temperatura.

T qmax Kl R2
[k] [mg/g] [L/mg] [-]
298,15 113,63 0,0132 0,9915
308,15 131,58 0,08482 1
318,15 153,84 0,40625 0,9999
Calcular
T ΔHo ΔGo ΔSo
[k] [kJ/mol] [kJ/mol] [kJ/mol.K]

Co  Ct  V  (%) 
Co  Ct  100
qt 
mc Co

Se tiene las siguientes relaciones:

Linearización modelo de difusión


Modelo de difusión

Ecuación diferencial
Solución ecuación de pseudo 1er orden

Ecuación de Elovich

Ecuaciòn de Elovich

De donde:

Co Concentración
mg/L inicial
Ct Concentración
mg/L tiempo t

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V Volumen L
masa arcilla
mc gr.
qt mg/g q tiempo t
qe mg/g q tiempo 

SOLUCION

 DETERMINANDO ∆H

D e los datos se tiene:

lnK 1/T
-4,32753845 0,003354016
-2,46722391 0,003245173
-0,90078655 0,003143171

Empleando la relación: Lnk = - ∆H/(R*T) + ∆S/R

Comparando con el de grafico de ∆H Y ∆S

∆S = 134974 134,974
∆H = 416,992 0,416992 T
∆G = 10,6 298,15
6,47 308,15
2,305 318,15

Se aprecia que la entalpia es positiva, por lo tanto la reacción es ENDOTÉRMICA, Ya que


conforme se aumenta la temperatura, la reacción se va haciendo más favorable, debido a que
la energía libre disminuye.

3. TERCERA PREGUNTA
CINÈTICA DE SORCIÒN:
Para eliminar Pb II de una solución acuosa contaminada se ha empleado una arcilla
kaolínitica, se adjunta los datos cinéticos a un pH= 4.5,

a. se pide encontrar la ecuación cinética que mejor representa esta data. Si el límite
máximo permitido es 0.01 mg/L,
b. empleando el modelo de difusión encontrar el tiempo mínimo y la temperatura
adecuada para lograr este fin

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T°K 318,15 308,15 298,15 Concentración Inicial Pb


t min Ct Ct Ct 200 mg/l
0 200 200 200 Tamaño promedio de partícula Kaolin
60 100 112 125 53 m
120 70 75 110 Volumen (ml)
180 60 65 100 250
Masa de arcilla kaolínitica (g)
1

SOLUCION:

a. ECUACION CINETICA DE PRIMER ORDEN

 T = 318,15 , Primera columna

T = 318,15 primer orden elovich


(Co - Ct) t qt log(qe-qt) lnt
0
100 60 25 1 4,094344562
130 120 17,5 1,24303805 4,787491743
140 180 15 1,30103 5,192956851
qe = 35

Obteniendo las graficas:

1.4
1.2 30
elovich
1
Series1
0.8 20
0.6 y = 0,0025x + 0,8803 y = -9,2874x + 62,739 elovich
0.4 R² = 0,8881 Linear
R² = 0,9829
(Series1) 10
0.2 Linear
(elovich)
0
0
0 50 100 150 200
0 2 4 6

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 T = 318,15 , Segunda columna

T = 308,15 PRIMER ORDEN Elovich


Co - Ct t qt log(qe-qt) lnt
88 60 28 0,75966784 4,094344562
125 120 18,75 1,17609126 4,787491743
135 180 16,25 1,24303805 5,192956851
qe = 33,75

T = 308.15 ELOVICH
1.4 30
1.2 25
1
T = 308.15 20 ELOVICH
0.8
y = 0,004x + 0,5762 15
0.6 y = -10,981x + 72,517
R² = 0,8516 Linear (T = 10 Linear
0.4 R² = 0,9713
308.15) (ELOVICH)
0.2 5
0 0
0 50 100 150 200 0 2 4 6

 T = 298,15 , tercera columna

T = 298,15 PRIMER ORDEN elovich


Co - Ct t qt log(qe-qt) lnt
75 60 31,25 4,094344562
90 120 27,5 4,787491743
100 180 25 5,192956851
qe = 25

elovich
35
30
25
y = -5,659x + 54,466
20
R² = 0,9988 elovich
15
Linear (elovich)
10
5
0
0 2 4 6

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b. MODELO DE DIFUSION

 T=318.15, Primera columna

modelo de
T = 318,15 difusion
(Co -
α = Ct)*100*Co t logt logα
50 60 1,77815125 1,69897
65 120 2,079181246 1,81291336
70 180 2,255272505 1,84509804

T = 318.15
1.9
1.85
y = 0,314x + 1,1458 T = 318.15
1.8
R² = 0,9739
1.75
Linear (T =
1.7 318.15)
1.65
0 1 2 3

 T=318.15, segunda columna

modelo de
T = 308,15 difusion
(Co -
α = Ct)*100*Co t logt logα
44 60 1,77815125 1,64345268
62,5 120 2,079181246 1,79588002
67,5 180 2,255272505 1,82930377

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T = 308.15
1.9
1.85 y = 0,4021x + 0,9369
1.8 R² = 0,9589
1.75 T = 308.15
1.7 Linear (T = 308.15)
1.65
1.6
0 1 2 3

 T=298.15, tercera columna

modelo de
T = 298,15 difusion
(Co -
α = Ct)*100*Co t logt logα
37,5 60 1,77815125 1,57403127
45 120 2,079181246 1,65321251
50 180 2,255272505 1,69897

T = 298.15
1.72
1.7 y = 0,262x + 1,1083
R² = 1
1.68
1.66
1.64 T = 298.15
1.62 Linear (T = 298.15)
1.6
1.58
1.56
0 1 2 3

a. La ecuación cinética que mejor representa la gráfica:

logα = 0,262logt + 1,108

b. De los gráficos y datos mostrados se elige la tercera


gráfica, la temperatura adecuada es 298.15ºK ya que
para esta temperatura el tiempo es mínimo

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De la ecuación de difusión:

logα = 0,262logt + 1,108

Ct = 0 , α = 100

Entonces t = 2538 min.


PREGUNTA 4:
De la ECUACION DE TAFEL, encontrar con verdadero n, α, β
a. Ba
b. Bk
c. Icorr
d. Tafel
e. Ecorr
f. Rp
Encontrar las gráficas a partir de los datos en el Excel y :

Pendinete
catodica Pendiente anodica
- 125,542889 440,136386
43,7059111 -224,472337
1,7439101 7,35944437
7,98138664 36,0342971
0,98088374 2,0827463
0,93747334 0,19768451
29,9863535 2 5182,46109 101
1,17184167 0,07815833 22480,6463 438,121047

SOLUCION:

Se obtiene:

 G1 : Eh Vs. i

Eh vs i
-50
-6E-05 -4E-05 -2E-05 -701E-19 2E-05 4E-05 6E-05 8E-05 0.0001
-90
-110
Eh

-130
-150
-170
-190
-210
i

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 G2 : n Vs. I

n vs i
130

80

30
n

-6E-05 -4E-05 -2E-05 -201E-19 2E-05 4E-05 6E-05 8E-05 0.0001

-70

A partir de los datos de la pendiente catódica. Obtenemos la regresión catódica:

Pendinete Regresion
catodica catodica
-
43,7059111 -224,472337 - -
7,98138664 36,0342971 7,28972614 44,5374864
0,64602718 3,51272715
0,93747334 0,19768451
0,882212 0,99687082
29,9863535 2
127,3271 17
1,17184167 0,07815833 126,531489 16,8937744

 G3 : Eth Vs. Logi

Eth vs Log|i|
-60
-7.5 -7 -6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -80 -4
-100
-120
Eh

-140
-160
-180
-200
-220
Log|i|

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A partir de los datos de la pendiente anódica. Obtenemos la regresión anódica

Pendiente Regresion
anodica anodica
63,2724851 325,411393
2,0036956 9,31570423 7,19577259 44,0421454
0,63403052 3,4784595
0,91051563 4,34342592
0,90196459 0,77172867
997,163319 98
128,805538 14
18811,8337 1848,80417 76,7120881 8,33791193

 G3 : Eth Vs. Logi

Eth vs Log|i|
-60
-7.5 -7 -6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -4
-80

-100

-120

-140
Eth

-160

-180

-200

-220
Log|i|

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 G4 : n Vs. Logi

n vs Log|i|
110

90

70

50

30
n

10

-7.5 -7 -6.5 -6 -5.5 -5 -4.5 -10 -4

-30

-50

Log|i|

A partir de los gráficos y ecuaciones:

Ec.Anodica= n=325.411393+63.2724851*Log(i) Ba = 63,2725

Ec.Catodica= n=-224.472337-43.7059111*Log(i) Bk = -43,706

Resolviendo el i de Tafel= 7E-06


sistema: Log|i|= -5,15874961

De la tabla se tiene -177,8 -5,1315319


-177,3 -5,17587417

Por lo tanto: Eht corosion= -177,55

Entonces:

Ba -7,2897 Sabemos
α+β=1 ……(1)
Bk= 7,19577

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Se sabe que :
ba=(2.303RT)/(αnf) …….(2)

bk=-(2.303RT)/(βnf) ……(3)

Reemplazando (2) y (3) en (1) se obtiene α y β: α= 0,49675535


β= 0,50324465

Se asume que se trabaja a una temperatura de 90ºC n = 0.1449

El i verdadero lo calculamos con el termino independiente de cualquier recta

Entonces: -Log(io) = 44.0421454 entonces i corr= 9,07517E-45 Amp.

Entonces los valores pedidos:

a. Ba = 63.2725
b. Bk = -43.706
c. i Corr verdadero= 9.075517E-45
d. i de Tafel= 7E-06
e. E corr = -177.55
f. Rp = 74840.150

Con los valores verdaderos de n,α,β


N= 0.1449
α = 0.49675535
β= 0.50324465

PREGUNTA 5:
Encontrar el Rp.

SOLUCION:
De los graficos de Rp. del
Excel

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SOLUCION:

Con lo datos obteniendo la regresión lineal para hallar Rp. :

De la regresión se obtiene:
Rp =74840.150

Se corrige la gráfica:

n Vs. Log(i)

15

10

5
n

Series1
0
Series2
-0.000015-0.00001-0.000005 0 0.0000050.000010.0000150.00002
-5

-10
Log(i)

Obteniendo las respuestas:

a. Rp = 74840.150

Con los valores verdaderos de n,α,β


N= 0.1449
α = 0.49675535
β= 0.5032446

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HOJA DE RESPUESTAS
PREGUNTA 1:
De los datos de sorcion, el modelo que mejor representa a los
datos es el modelo de Freundlich (R2= 0.9872, el cual es
mayor que todos los demás modelos)

Se obtuvo también:

V(Volumen)= 150mL

m (masa)= 1,5gr

PREGUNTA 2:
De la pregunta de FUNDAMENTOS DE SORCION, de acuerdo a los
datos Se aprecia que la entalpia es positiva, por lo tanto la
reacción es ENDOTÉRMICA, Ya que conforme se aumenta la
temperatura, la reacción se va haciendo más favorable, debido
a que la energía libre disminuye.

PREGUNTA 3:

De la pregunta de CINETICA DE SORCION se obtuvo:

a. La ecuación que mejor representa a la data es de la


tercera grafica.
y = -5,659x + 54,466
b. De los gráficos y datos mostrados se elige la tercera
gráfica, la temperatura adecuada es 298.15ºK ya que para
esta temperatura el tiempo es mínimo

De la ecuación de difusión:

logα = 0,262logt + 1,108

Ct = 0 , α = 100

Entonces t = 2538 min.

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FUNDAMENTOS METALURGICOS 2 4,5 PRÁCTICA CALIFICADA

PREGUNTA 4:

A partir de os datos del Excel se halló para la


APROXIMACIÓN DEL TAFEL:

a. Ba = 63.2725
b. Bk = -43.706
c. i Corr verdadero= 9.075517E-45
d. i de Tafel= 7E-06
e. E corr = -177.55

Con los valores verdaderos de n,α,β


n= 0.1449
α = 0.49675535
β= 0.5032446

PREGUNTA 5:

A partir de os datos del Excel se halló para la


RESISTENCIA DE POLARIZACION

a. Rp = 74840.150

Con los valores verdaderos de n,α,β


n= 0.1449
α = 0.49675535
β= 0.5032446

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