Problemas resueltos:

1. A 20,320 ft de altura en la cima del monte Mckinley, el agua pura

hierve a sólo 75 ºC (note que al suceder esto el té caliente será tibio y
débil). ¿Cuál será la presión atmosférica? (Hvagua = 11.34 kcal/mol).

Solución.

Como es un equilibrio líquido - vapor del agua, aplicar la ecuación

de Clausius -Clapeyron:

La temperatura de ebullición normal del agua es de 100 ºC a 1 atm:

P1 = 1 atm; T1 = 100 ºC = 373 K.

P2 = ?; T2 = 75 ºC = 348 K.

R = 2 cal/mol K

Despejar P2 de la ecuación de Clausius - Clapeyron:

ln P2 = -1.09

P2 = 0.33 atm

2. La hoja de un patín para hielo está apoyada sobre el filo de una

cuchilla.

a) Si el ancho del filo de la cuchilla es de 2.54 x10-3 cm y el largo del patín

en contacto con el hielo es de 7.62 cm, calcular la presión ejercida
sobre el hielo por un hombre que pesa 68 kg.

b) ¿Cuál es el punto de fusión del hielo bajo esta presión?

 (Hfus = 1.4363 kcal/mol, Tf = 273 K, s = 0.92 g/cm3 y l = 1.00
g/cm3).

Solución:

Se trata de un equilibrio sólido - líquido, aplicar la ecuación de Clapeyron:

Area de la cuchilla: (2.54 x10-3) (7.62) = 0.0193 cm2.

Presión que ejerce el patinador:

P = 3409.8 atm.

Como se proporcionan las densidades del sólido y del líquido, se pueden

calcular los volúmenes molares del agua (tomando una masa igual a su
peso molecular, PM = 18 g/mol).

P1 = 1 atm; T1 = 0 ºC = 273 K.

P2 = 3409.8 atm; T2 = ?.
 T2 = 249.5 K = -23.49 ºC

Problemas propuestos

1. La presión de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2.9 ºC y de 20

mmHg a 53.8 ºC. Calcular el punto de ebullición normal. ¿Cuáles
serán las posibles razones para las diferencias con el valor
experimental de 156.2 ºC?

Resp. T = 421 K = 148 ºC.

2. El hielo II y III están en equilibrio a –25 ºC y 3260 atm y a -31 ºC y

2540 atm. Sus densidades respectivas son 1.21 y 1.1g/cm3. Calcular
el H para la transición de 1 mol de hielo II a hielo III.

Resp. Hcf = 1069.1 cal/mol.

3. El azufre rómbico (Sr) y el monoclínico (Sm) están en equilibrio a 115

ºC y 1atm, y a 120 ºC y 100 atm. El H de transición de Sr a Sm es de
70 Kcal. ¿Cuál forma alotrópica tiene mayor densidad?

Resp. V = 371 cm3; implica que: Vm > Vc, por lo tanto: r >m.

4. El iodo hierve a 183 ºC a 760 mmHg. La presión de vapor a 116 ºC es

de 100 mmHg. El calor de fusión es de 3740 cal/mol y la presión de
vapor del sólido es de 1 mmHg a 38.7 ºC. Calcular la temperatura y la
presión del punto triple.

Resp. T3 = 384.8 K; P3 = 84.77 mmHg.

5. El agua y el cloroformo tienen una temperatura de ebullición normal de

100 y 60 ºC, respectivamente y un H de evaporación de 12 y 7
kcal/mol. Calcular la temperatura a la cual los dos tienen la misma
presión de vapor.

Resp. T = 447.23 K.