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o más esencial aún, como lo plantea Mullay (1987): cos debido a su éxito, parcialmente satisfactorio, para ex-
¿Qué es la electronegatividad? plicar resultados experimentales; que otras escalas repor-
Por otro lado, los mismos Murphy et al. afirman que los tadas, como las de Mulliken, Gordy, Allred y Rochow, y
libros de texto hacen creer, cada vez más, que la X es menos Sanderson, habían tenido un éxito parcial en la estima-
importante de lo que es realmente y que incluyen las antiguas ción del carácter iónico, la medición de las longitudes de
definiciones de Pauling y Mulliken. Sólo para corroborar esto, los enlaces químicos y la valoración de sus energías de di-
tomamos al azar 11 libros introductorios de química, nueve sociación; la de Pritchard y Skiner en su aplicación en los
de los cuales tienen por título “Química” (Brescia et al., 1980; orbitales moleculares; las de Siegbahn et al. y Carver et al.
Daub y Seese, 1996; Garritz y Chamizo, 1994; Chang, 1992; en la espectroscopía fotoelectrónica, y la de Deshmukh en
Choppin, 1990; Gillespie, 1990; Morris, 1992; Mortimer, la espectroscopia de rayos X.
1983; Moore et al., 2000; Sienko y Plane, 1982; y Whitten, 2) Leland Allen (1994) comentaba que la X era parte del
1992); encontramos que todos usan la misma definición, la patrón de pensamiento de la mayoría de los químicos
expresada por Linus Pauling hace 70 años: “Es el poder de un prácticos; que había llenado ampliamente las necesidades
átomo, en una molécula, para atraer electrones hacia sí” del estado de oxidación, y que continuaba jugando un
(1939) sólo que lo hacen cambiando palabras y frases por papel, complementario, en particular para los elementos
otras que tienen el mismo sentido: en vez de poder utilizan de la banda metaloide.
tendencia, capacidad, habilidad o fuerza, siempre referidas a 3) Keyan Li y Dongfeng Xue (2006) exponían que la de-
un átomo; mantienen la frase “atraer electrones” y, para dar la pendencia de muchas propiedades físicas y químicas de
idea de que esta acción se refiere al átomo en una molécula átomos y moléculas sobre la X había favorecido muchas
utilizan frases como: en un átomo enlazado, en un enlace cova- correlaciones y que, así, se habían propuesto algunas es-
lente, de un enlace, en una combinación química o en un enlace calas; que la X no solamente era útil para entender los
químico. Uno de los revisores sugirió añadir como referencia enlaces y explicar muchos fenómenos químicos, sino que
el libro Estructura Atómica (Cruz, Chamizo y Garritz, 1986) también tenía gran relevancia para la ciencia de los mate-
en el que se encontró un tratamiento más detallado, profundo riales, en la que se aplicaba para racionalizar las geome-
y amplio sobre la X, al presentar y comparar el trabajo de trías y propiedades de sistemas complejos; decían que se
cinco pensadores, así como una sugerencia de uso para algu- había encontrado que la diferencia de X entre los ele-
nas de las escalas presentada. mentos constituyentes, era un factor importante en la
La conveniencia de esta trilogía radica, también, en ofrecer estabilidad de aleaciones metálicas vidriadas líquidas su-
a los pensadores y maestros de la química de la región ibero- perenfriadas y que se habían sintetizado nuevos materia-
americana, la esencia de la información publicada sobre la X les, mediante fotocatálisis con luz activa visible, a través
atómica, para reflexionar sobre ella y rescatarla del reducto en de la sustitución química de iones metálicos. Concluían
que se encuentra. Así, será más fácil para los maestros estipu- que estos descubrimientos indicaban que la X había esta-
lar qué impartir y de qué manera; es decir, definir claramente do jugando un papel importante en la predicción de pro-
los conceptos que se consideren importantes y el cómo rela- piedades y en el diseño de nuevos materiales.
cionarlos entre sí para darle un sentido —o varios— a este 4) Salas y Ramírez (2010) presentaron los trabajos de los
pedazo de la realidad. Con ello, le quedaría más claro a los científicos que afirmaban que utilizar dos de las variables
alumnos el papel útil que juega esta pieza básica en el rompe- de la electronegatividad —valores, diferencias, medias
cabezas de la química y que son varios los caminos que ayu- aritméticas o geométricas— servía para: a) catalogar los
dan a resolver los problemas de la ciencia. Consideramos que compuestos por su carácter predominante como iónicos,
otro de los aspectos prácticos importantes de la X está en la metálicos o covalentes, con un éxito, en algunos casos,
educación de los alumnos de preparatoria y licenciatura, por- hasta del 96%, y b) señalar el carácter intermedio en los
que les ayuda a entender los fundamentos esenciales de la enlaces de esos compuestos.
química y lo que le interesa a los químicos —teóricos o expe-
rimentales— en su trabajo, así como a apreciar sus variadas A pesar de esos triunfos incompletos —o más bien debido a
aplicaciones y aun sus limitaciones, aspectos importantes para ellos— la X sigue siendo objeto de trabajos y discusiones. Lo
el desarrollo de nuevo conocimiento. cierto es que ésta ha sido el principal hilo conductor del pen-
samiento químico durante muchos años, que “segregó a los
Las aplicaciones de la electronegatividad químicos de los otros científicos físicos” (Mullay, 1987), que
Los textos que hablan sobre la X, sean de divulgación o de sigue siendo una herramienta importante en el trabajo de los
enseñanza, afirman que es muy importante, si bien muy pocos químicos, físicos, biólogos, científicos de materiales y otros
indican específicamente el porqué. De la literatura revisada, profesionales y que ha sido fundamental en el aprendizaje de
sólo en cuatro trabajos está explícito: los principios básicos de la química. Sin embargo, lograr un
1) Chintamani Mande et al. (1977) indicaban que la escala éxito completo en su conceptualización y aplicación parece
de Pauling había sido ampliamente usada por los quími- más un ideal.
definición. Para empezar, él y Don M. Yost (1932) presenta- (I = 1 −e ) con la que fijó un valor de diferencias
ron evidencias que apoyaban la hipótesis de que la energía de de electronegatividades de 1.7 —o su correspondiente
un enlace sencillo covalente normal, entre dos átomos dife- 50% de ionicidad— como un límite para separar a los com-
rentes (enlace heteronuclear), era muy cercana al promedio puestos iónicos (valores arriba de 1.7) de los covalentes (Pau-
aritmético de las energías de los enlaces entre los átomos ling, 1960). Esta idea entró en desuso al no ajustarse bien a la
iguales (enlace homonuclear); este hecho es conocido como realidad. Por otro lado, cabe mencionar que Pauling y Sher-
el postulado de la aditividad: (AB) = ½ [(AA) + (BB)], siendo man sugirieron usar un promedio geométrico (1937), en vez
(AB) la energía de un enlace covalente normal entre los áto- del aritmético, para superar el problema de las energías extras
mos A y B (v. gr : H, Cl, C). Pauling pensó que si existía la de resonancia iónica negativas de los hidruros alcalinos, que
presencia de un carácter iónico en ese enlace covalente, no fue muy utilizada; tal vez porque, como dice Derek Smith
la energía del mismo se incrementaría de tal manera que, (2002), no ayudaba mucho. Al fin (1939), Pauling propuso
cuanto más diferentes fueran A y B mayores serían la energía una definición: “la electronegatividad es el poder de un átomo, en
y el carácter iónico; al encontrar que esto era verdadero expe- una molécula, para atraer electrones hacia él”. No obstante, con
rimentalmente —midiendo calores de formación— propuso el tiempo la proposición de Pauling fue objeto de críticas; por
que la diferencia (∆) entre esas dos energías sería (XA – XB)2; ejemplo, Sanderson (1986) expresó “la derivación errónea de
XA y XB son las electronegatividades de los átomos A y B. Esto la electronegatividad de Pauling”, comentario que provocó
quiere decir que las electronegatividades de los átomos A y B una respuesta aclaratoria defensiva (Pauling, 1988); o la cali-
están relacionadas a ∆ , por lo que esta escala mide la raíz ficación a la primera propuesta de valores de electronegati-
cuadrada de una energía (Mullay, 1987). Pauling explicó vidad de Pauling, por parte de Allen (1990), como “…un gru-
(1932) que los valores de ∆ observados sugerían la posibilidad po de valores semicuantitativos para átomos libres, cuyas
de asignar posiciones a los átomos, de manera burda, a lo largo de diferencias daban estimaciones numéricas aproximadas de
una escala que representaría el grado de electronegatividad, polaridades…”, entre otras.
suponiendo que ∆ estaba en función del grado de separación A manera de corolario, deseamos señalar que —de acuerdo
lineal de los lugares geométricos de dos átomos en la escala. con la relación de hechos realizada por Jensen (1996, 2003),
Por este camino, Pauling sólo pudo definir diferencias de elec- así como por sus comentarios— podemos apreciar que nin-
tronegatividad por lo que necesitaba establecer un punto de gún investigador, antes de Pauling, tuvo la posibilidad de
referencia para construir su escala; éste fue el H, porque for- cuantificar la X, sólo de obtener escalas cualitativas que per-
ma enlaces covalentes con una gran variedad de elementos; mitían, de alguna forma, realizar predicciones durante el tra-
Pauling tomó el valor de 2.1, obtenido por Mulliken en 1934 bajo experimental; esto puede tener varias posibles explica-
(Bergmann y Hinze, 1996) y con él relativizó los valores de ciones: la primera, porque los sistemas de experimentación
los otros elementos, con lo que pudo construir una escala existentes no permitían una confiabilidad suficiente, con lo
(1939) para 10 elementos (C, N, O, Cl, F, Br, H, I, P y S) a la que, al menos, percibir la posibilidad de cuantificar, era difícil;
que se añadieron más de 50 (1960). El valor de 2.1 del H, la segunda, la cantidad de cuerpos o sustancias con las que se
cambió a 2.2 cuando Allred (1961) revisó los valores de Pau- contaba era pequeña, comparada con la de nuestro tiempo,
ling, cosa que también hizo Fung en (1965), al existir mayor por lo que una escala cualitativa daba suficiente información
disponibilidad y exactitud de los datos termodinámicos; estos para la predicción, cosa que impedía la visualización de una
se conocen como los valores de Pauling revisados, los común- cuantificación que, en algún momento, se hizo necesaria; la
mente usados. Bergmann y Hinze (1996) opinaron que, cuan- tercera, porque seguramente se intuía que las características
do Pauling tomó el valor de la X del H calculado por Mulliken de la electronegatividad impedían su medición y, la cuarta,
en 1934 y lo aplicó a su escala, esta se volvió absoluta. La es- dada la cantidad y el nivel de conocimientos químicos de la
cala de Pauling (XP) fue el resultado del desarrollo de la época, entre ellos la inexistencia de un modelo atómico ade-
teo-ría del enlace de valencia, de la que Pauling fue uno de cuado para ampliar las ideas sobre su estructura y funciona-
los defensores. miento, se limitaba la posibilidad de pensamiento sobre los
Basándose en los argumentos de la mecánica cuántica y de alcances e implicaciones de la X.
su propio método —que indicaban que la presencia del carác- Al tomar en cuenta los antecedentes históricos de la X, es
ter iónico (compartir electrones de manera desigual) en el decir, los diversos productos del pensamiento que apuntaban
enlace, incrementaba su energía por encima de su valor cova- al mismo concepto, pero expresado con diferentes lenguajes,
lente— Pauling dedujo que los dos tipos de enlace, el iónico y niveles y matices —origen de las escalas cualitativas— se en-
el covalente, eran en realidad casos extremos, pues consideró tiende la aceptación general que tuvieron las propuestas de
que la mayoría de los enlaces eran una combinación de am- Pauling. Estas necesitaron de una evolución paulatina; prime-
bos. Fue en este terreno donde la noción de electrone ro, Pauling trabajó con las energías del enlace, lo que lo llevó
Malone / 1933 µb = k XA ! XB ; μb: momento dipolar de una molécula en estado gaseoso; k, constante Pauling
dieléctrica; XA y XB, electronegatividades de los átomos A y B.
Gordy / 1946 Atracción de un átomo por los electrones que enlaza en una molécula estable:
! X X $&
k = aN ### A 2 B && + b : k , constante de fuerza del enlace molecular; N, el orden del
"# d &%
& Pauling
enlace; XA y XB las electronegatividades de los átomos A y B; d, la distancia del enlace;
a y b, constantes.
Hinze y Jaffé / Propiedad de los orbitales (de enlace o semiocupados); depende de su carácter y se
1962 calcula mediante potenciales de ionización y afinidades electrónicas para el estado de Pauling
valencia del átomo.
Hinze, Poder de un átomo, en su estado de valencia, para atraer un electrón adicional en la
Whitehead y formación del enlace. La electronegatividad orbital es una propiedad de un orbital
Jaffé / 1963 !
# dE &&
$
individual en el átomo: X j = ## & : E , energía del átomo; nj el número de electrones
##"dn &&%
en el orbital. j
Klopman / 1964 XX = BXr + " s =r C X2 AX+!rs + " s =r C X2 AX! ! (1 ! !rs ) ; B, A+ y A- son constantes,
S S
Jørgensen / 1970 !! = 30, 000 "$Xop (X ) ! Xop (M )%' : !! : energía fotónica de la primera banda de transferen
# &
cia Laporte-permitida en un sistema metal de transición-ligando; Xop(M) y Xop(X), la
electronegatividad óptica del metal y del ligando.
Pauling:
St. John y Bloch / Suma de los componentes orbitales, relacionados directamente con los defectos 2
A. La atómica global: !A =
! p jj XA,j : p , densidades de carga orbital individuales.
! p jj jj
Boyd y Markus / La carga nuclear efectiva y el radio relativo del átomo contribuyen a la tendencia Pauling;
1981 " ra % Sanderson;
kZ $ '
general de la electronegatividad: Xa = a $1 ! ( D(r )dr ' : k , constante, Za, número Simons,
atómico; ra, radio relativo. r $ '
a
# 0
& Allred-Rochow;
Mande
n Pauling; Mulliken;
X= ; n, número de electrones de valencia; α polarizabilidad de dipolo eléctrico Batsanov; Huheey;
Nagle / 1990 !
Allred-Rochow,
estático.
Allen; Zhang
1 {
aq q 1 ! (! / rA!B )}
Smith / 2002 DA!B = (D + DA!B ) ! A B r
2 A!A
; q A y q B , cargas fraccionales de A y B; Pauling
A!B
rA-B, longitud del enlace; a y ρ, constantes.
1
X =a + b : R, radio atómico absoluto; a y b, constantes determinadas para cada
Ghosh / 2004 R
periodo.
1/3
!1$
Ghosh y Gupta / X = m ### &&& + c : ! es la polarizabilidad de dipolo eléctrico estático; m y c, constantes Robles y Bartolotti;
2005 #" ! &% Nagle
para cada periodo.
Energía en el estado basal de un electrón libre, en el estado de valencia, confinado a la
esfera de la primera ionización: XV = E g =
6.133
: E g , energía de confinamiento en el Pauling; Allred; Allred y
Boeyens / 2008
r0 Rochow; Mulliken
estado de valencia y r0, el radio atómico de ionización.
Capacidad de las especies para aceptar un número arbitrario de electrones (propensión
Noorizadeh y para adquirir carga electrónica adicional y resistencia del sistema para intercambiar Pauling;
Shakerzdeh / µ2
carga electrónica con el medio). Está relacionada a la electrofilicidad: ! = ; µ , Allred-Rochow
2008 2"
potencial químico; η, dureza atómica.