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Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e


Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniería Química Industrial


Laboratorio de Termodinámica del equilibrio químico
Práctica 2. “Equilibrio Químico Iónico”

Grupo. 2IV42
Equipo. 4
Integrantes.
Javier Rodríguez Edilberto ___________________
Rodríguez Herrera Tennyson Gammaliel ___________________
Valle Ortiz Dulce María ___________________
Vizzuett Cortés Irving Rogelio ___________________

Profra: Gabriela Estrada Sánchez


Fecha de entrega: 04/03/2019
Objetivos

• Determinar la concentración del ion complejo monotiocianato férrico formado


en una reacción química.
• Determinar la constante de equilibrio de la reacción utilizando la técnica de
análisis por espectrofotometría, mediante la obtención de la absorbancia.
• Conocer las condiciones de equilibrio iónico de la reacción propuesta.

Equilibrio químico iónico.


El equilibrio químico es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico.
La expresión matemática que representa al Equilibrio Químico, se conoce como Ley
de Acción de Masas y se enuncia como: La relación del producto de las actividades
(actividad igual a concentración en soluciones diluídas) elevadas los coeficientes
estequiométricos en la reacción de productos y reactivos permanece constante al
equilibrio. Para cualquier reacción:

K: Constante de cada reacción en el equilibrio.


Q: Valor que disminuye durante la reacción hasta que permanece constante al
equilibrio.
Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración molar de reactivo
o producto y los exponentes son los coeficientes estequiométricos respectivos en la
reacción. De acuerdo con estas expresiones matemáticas:
Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra
desplazada a la izquierda.
Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de
productos.
Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada
a la derecha.
El equilibrio químico se rige por el principio de LeChatelier, el cual es definido
por el siguiente enunciado: un sistema, sometido a un cambio, se ajusta el sistema de
tal manera que se cancela parcialmente el cambio. Los factores que influyen en la
reacción son; concentración, presión y temperatura. [1]

En esta práctica se va a estudiar el equilibrio entre el ión hierro (Fe 3+) y el ión
sulfocianuro (SCN-) para formar un compuesto complejo de fórmula FeSCN2+.

Fe3+ + SCN- ↔FeSCN2+


Si en un recipiente se introduce ión hierro e ión sulfocianuro (presentes en la
disolución acuosa de sus sales solubles), inicialmente sólo tendrá lugar la reacción
directa (de izquierda a derecha), pero tan pronto como se forme algo del complejo,
también tendrá lugar la reacción inversa (de derecha a izquierda). Al pasar el tiempo, la
reacción directa va disminuyendo su velocidad porque disminuyen las concentraciones
de los reactivos, mientras que la reacción inversa va aumentando su velocidad al ir
aumentando la concentración de complejo. Necesariamente se llegará a un instante en
que ambas velocidades tengan el mismo valor y la mezcla de reacción alcanza una
situación de equilibrio dinámico. Una consecuencia de esta situación de equilibrio es
que las concentraciones de reactivos y productos permanecerán constantes en el
tiempo. [2]

Espectrofotometría
La espectrofotometría estudia los fenómenos de interacción de la luz con la materia.
En general, cuando una lámpara ilumina cualquier objeto, pueden suceder algunos
fenómenos: La luz puede ser emitida, reflejada, transmitida o absorbida. Desde que
sabemos que la energía no puede ser destruida, la cantidad total de luz debe ser igual
al100%; por lo tanto, cuando un objeto es iluminado, se puede medir cuánta radiación
ha sido reflejada o transmitida y podemos decir entonces cuánta fue absorbida, cuál es
la cantidad que ha interactuado con el objeto.
La espectroscopía de absorción, está relacionada con el hecho de que una
sustancia absorbe la luz, provocando que los electrones “salten” de un nivel de energía
a otro mayor; este fenómeno permite explicar por qué algunas sustancias son coloreadas
como el I2y elCrO42-, mientras que otras como el agua y el NaCl no.
Las longitudes de onda utilizadas en el laboratorio comprenden a la luz visible
yultravioleta. Para entender mejor cómo se lleva a cabo el fenómeno de la
espectroscopía, esnecesario entender lo que es la radiación electromagnética y la Ley
de Lambert-Beer.

Ley de Lambert-Beer
La cantidad de radiación electromagnética absorbida por un analito se puede relacionar
cuantitativamente con la concentración de dichas sustancias en solución. La
transmitancia (T) se define como la fracción de radiación incidente trasmitida por
ladisolución. Si la potencia radiante que incide sobre la disolución es Po y P la potencia
radiante que sale, entonces:

Imagen 2.1. Ley de Lambert-Beer


Desarrollo Experimental

1.-Preparar soluciones de: 2.- En una probeta agregar 2.5 ml de


KSCN 0.001M y 6.25 ml HNO3
KSCN 0.001M 2M y aforar a un volumen de 25ml
HNO3 2M con agua destilada.
Fe(NO3)3 0.2M en HNO3 0.5M
(solución titulante)

3.- Tomar una alícuota de 5ml de la


4.- Correr el blanco solución preparada y colocarla en un
espectrofotométrico para quitar vaso de precipitado.
interferencias de los reactivos que
pudieran dar señales engañosas, en este
caso es la solución preparada en el paso
2.
6.- Terminada la medición verter la
alícuota en el vaso de precipitado y
repetir el paso 4 agregando 0.1 en 0.1
5.- Agregar 0.1 ml de nitrato férrico de solución titulante midiendo
0.2M en ácido nítrico 0.5M, utilizando absorbancias entre cada adición hasta
una pipeta graduada de 1ml, agitar para completar 10 lecturas.
homogeneizar e inmediatamente
transferir a una celda para la medición
espectrofotométrica. Procurar no tirar
una sola gota del líquido reaccionante.
7.- De la gráfica obtenida por
espectroscopia UV, tomar los datos de
absorbancia y longitud de onda para
cada una de las curvas; el par de datos
8.- Calcular las concentraciones en el será el correspondiente a cada una de
equilibrio en cada uno de los puntos a las mediciones.
partir del principio de equivalencia
(V1N1=V2N2).

10.- Con los valores de X, Y construir


9. Realizar los cálculos y llenar la tabla una gráfica, efectuar la regresión lineal
2.3 de la gráfica obtenida y con la
pendiente obtener la constante de
equilibrio a partir de la ecuación –m=k
(Comparar con el valor bibliográfico,
136.2 reportado por Frank y Oswalt).
Datos experimentales

A continuación, se reportarán los datos marcados por el espectrómetro y los valores de


las soluciones.
#M máx.nm A Solución muestra
1 460 0.3188 de 5ml.
2 460 0.5395 KSCN 0.001M
3 460 0.692 Fe(NO3)3 0.2M
4 460 0.7832 en HNO3 0.5M
5 460 0.8476
6 460 0.876
7 460 0.91
Tabla 2.1 Datos experimentales

Magnitud medida Absorbancia


Longitud de onda 360-600 (nm)
Camino óptico 1 (cm)
Blanco empleado Solución de KSCN y HNO3
Equipo empleado Espectrofotómetro Perkin Elmer
Lambda 25
K bibliográfica 138

Tabla 2.2 Datos instrumentales


Imagen 2.2 Gráfica obtenida por espectroscopia UV.
Cálculos

Fe(NO3)3 + KSCN FeSCN


Inicio C1 C2 0
Equilibrio C1-ξ C2-ξ ξ

[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠] 𝜉
Keq= =
[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠] [(𝐶1−𝜉)(𝐶2−𝜉)]

Por convención de la práctica, se realiza la siguiente consideración:

C1-ξ ≈ C1
𝜉
Keq=
[ 𝐶1(𝐶2−𝜉)]

El avance está dado por la siguiente reacción

Ξ=A/ab

A: Absorbancia. a: Absortividad b: Ancho de la celda


𝐴
𝑎𝑏
Keq= 𝐴 Linealizando
[ 𝐶1(𝐶2−𝑎𝑏)]

C1C2K-C1(A/ab)K=A/ab Se divide la ecuación entre C1C2


K-AK/(C2ab)=A/(abC1C2) Se multiplica la ecuación por ab
Kab-(A/C2)K=A/C1C2
𝑨 𝑨
 = −𝑲 + 𝑲𝒂𝒃
𝑪𝟏𝑪𝟐 𝑪𝟐

Y=mx+b m=-k y=A/C1C2 x=A/C2


Para la concentración del ión férrico [Fe+3] denominado C1:

C1= (MFe*VFe)/ (Vt) [=] mol/L

M=0.2M

Para la concentración del ión tiocianato [SCN-1] denominado C2:

C2= (MKSCN*VKSCN)/ (Vt) [=] mol/L

M=0.001M
C1A= 3.921568627x10-3 C2A= 4.901960784x10-4
(0.2)(0.1)/(5.1)= (0.001)(2.5)/(5.1)=
C1B= 7.692307692x10-3 C2B= 4.807692308x10-4
(0.2)(0.2)/(5.2)= (0.001)(2.5)/(5.2)=
C1C= 0.01132075472 C2C= 4.716981132x10-4
(0.2)(0.3)/(5.3)= (0.001)(2.5)/(5.3)=
C1D= 0.01481481481 C2D= 4.62962963x10-4
(0.2)(0.4)/(5.4)= (0.001)(2.5)/(5.4)=
C1E= 0.01818181818 C2E= 4.545454545x10-4
(0.2)(0.5)/(5.5)= (0.001)(2.5)/(5.5)=
C1F= 0.02142857143 C2F= 4.464285714x10-4
(0.2)(0.6)/(5.6)= (0.001)(2.5)/(5.6)=
C1G= 0.02456140351 C2G= 4.385964912x10-4
(0.2)(0.7)/(5.7)= (0.001)(2.5)/(5.7)=

𝑨 𝑨 𝑨 𝑨
X=
[𝑺𝑪𝑵]𝒊
= y=[ =
𝑪𝟏𝒊 𝑺𝑪𝑵]𝒊[𝑭𝒆]𝒊 𝑪𝟐𝒊𝑪𝟏𝒊
#M máx.nm A [Fe+3] mol/L [SCN-1] mol/L 𝐴 𝐴
X=
[𝑆𝐶𝑁]𝑖
y= [𝑆𝐶𝑁]𝑖[𝐹𝑒]𝑖
1 460 0.3188 3.921568627x10-3 4.901960784x10-4 650.352 165839.76
2 460 0.5395 7.692307692x10-3 4.807692308x10-4 1122.16 145880.8
3 460 0.692 0.01132075472 4.716981132x10-4 1467.04 129588.5333
4 460 0.7832 0.01481481481 4.62962963x10-4 1691.712 114190.56
5 460 0.8476 0.01818181818 4.545454545x10-4 18864.72 102559.6
6 460 0.876 0.02142857143 4.464285714x10-4 1962.24 91571.2
7 460 0.91 0.02456140351 4.385964912x10-4 2074.8 84474

Tabla 2.3 Valores obtenidos


Realizando la regresión lineal para ajustar los datos calculados se obtiene la siguiente
gráfica.

Se dedujo (por un balance y algebraicamente) que:


𝑨 𝑨
 = −𝑲 + 𝑲𝒂𝒃
𝑪𝟏𝑪𝟐 𝑪𝟐
Y=mx+b m=-k y=A/C1C2 x=A/C2
Por lo que m=-(-57.425)= +57.425
Nuestra constante es 57.425 con la que se determinarán las concentraciones
[FeSCN2+]i

[FeSCN2+]i
K=
[𝐹𝑒]𝑖[𝑆𝐶𝑁]𝑖
 [FeSCN2+]i=K[[Fe]i[SCN]i]
Operación [FeSCN2+]i mol/L
C3A= (57.425) (3.921568627x10-3) (4.901960784x10-4) 0.00011039
C3B= (57.425) (7.692307692x10-3) (4.807692308x10-4) 0.000212371
C3C= (57.425) (0.01132075472) (4.716981132x10-4) 0.000306648
C3D= (57.425) (0.01481481481) (4.62962963x10-4) 0.000393861
C3E= (57.425) (0.01818181818) (4.545454545x10-4) 0.000474587
C3F= (57.425) (0.02142857143) (4.464285714x10-4) 0.000549346
C3G= (57.425) (0.02456140351) (4.385964912x10-4) 0.000618613
Conclusiones

* Javier Rodriguez Edilberto


Durante la practica se determinó la concentración del ion mono tiocianato férrico con
lo que se observo de manera gráfica y analítica la diferencia que existía debido a factores
meramente prácticos como el manejo de los reactivos en la experimentación o factores
externos.
Podemos dejar en claro que la grafica obtenida durante la experimentación no
aporta gran información acerca del fenómeno que ocurre ya que los puntos dados son
pocos para poder analizar a fondo los resultados e incluso aplicar procedimientos
algebraicos.
Tomando en consideración los criterios que conforman el equilibrio químico
iónico, se puede decir que el ion presente en la experimentación llegaba en la medida
de lo posible al cumplimiento de este fenómeno.
Lo inconvenientes de la experimentación consistían en el mal manejo de los
reactivos , como el contaminar estos por acciones indebidas que afectaban visiblemente
la absorbancia del experimento y modificaban el grafico de forma significativa
*Rodríguez Herrera Tennyson Gammaliel
Los objetivos de la práctica número 2 denominada Equilibrio Químico Iónico fueron
cumplidos satisfactoriamente por lo que se puede concluir que:
-Al determinar la concentración del ion complejo monotiocianato férrico, se
observó una diferencia bastante alta de la keq comparada con la referencia bibliográfica,
es decir, que la concentración del ion férrico en contraste con el ion complejo varía en
un intervalo de 3.92x10-3 mol/L a 1.01x10-4 mol/L por lo que se puede concluir que
existieron varios factores de alteración a la experimentación.
-En el análisis de la gráfica se puede analizar que es necesario obtener más puntos
para mejorar la regresión lineal y así conseguir una visualización más eficiente del
comportamiento de nuestro fenómeno.
-Se comprendieron las condiciones de equilibrio iónico, así como el
entendimiento de la reacción reversible observable, es decir, se notó el cambio de color
en la solución cuando se iba agregando el Fe(NO3)3 y de aquí se deduce que la
concentración es proporcional al color de la solución.
-Se logró calcular la constante a partir de la absorbancia, esto se debe a la
capacidad único del ion complejo de absorber la luz UV.
-Sin importar las perturbaciones, se distinguió cómo la reacción siempre estuvo
buscando el equilibrio, en la gráfica del espectrofotómetro mostrada con anterioridad,
se percibe cómo mientras se agrega más solución a la celda, las curvas empiezan a
juntarse en su máximo, lo que representa el equilibrio.
* Valle Ortiz Dulce María
Utilizando el principio del equilibrio químico iónico que dice que “todas las reacciones
son reversibles en las condiciones correctas”, se realizó la determinación de la
concentración del ion Monotiocianato Férrico; por observación se puede decir que
hay un cambio de concentración de equilibrio, al añadir Nitrato Férrico después de
cada medición espectrofotométrica, debido a que hay un cambio de coloración que va
de un líquido transparente hasta naranja fuerte. Por lo tanto, entre el color sea más
fuerte la concentración también lo será.
Con ayuda del espectrofotómetro, al conocer la absorbancia se puede calcular la
constante del equilibrio de la reacción, mediante el método de mínimos cuadrados,
donde la pendiente es la constante, y cuyo valor fue de 57.425.
Al obtener la constante del equilibrio de la reacción, se puede determinar
finalmente la concentración del ion complejo Monotiocianato Férrico, todas las
concentraciones obtenidas fueron pequeñas debido a que la concentración del
Tiocianato de Potasio (reactivo con el que se preparó la solución trabajada), también
fue pequeña, por lo tanto, se puede suponer que el único ion complejo que estuvo en
el equilibrio de la reacción fue el Monotiocianato Férrico, como es mencionado en la
bibliografía.
* Vizzuett Cortés Irving Rogelio
Durante la práctica número dos, llamada “EQUILIBRIO QUIMICO IONICO EN
EL ESTUDIO DE LA FORMACION DEL ION COMPLEJO
MONOTIOCIANATO FERRICO POR ESPECTROFOTOMETRIA” se
determinó la concentración del ion complejo (monotiocianato férrico) el cual se formó
mediante una reacción química dentro del laboratorio para la cual los reactivos
participantes en la reacción también fueron preparados dentro del laboratorio por los
mismos alumnos.
Se determinó la constante de equilibrio de manera analítica y de manera
experimental de la reacción mediante la técnica de análisis por espectrofotometría
mediante un espectrofotómetro y mediante la medición de las absorbancias de la
sustancia a estudiar con diferentes concentraciones.
Por último se conocieron las condiciones de equilibrio iónico de la reacción
propuesta mediante la realización de cálculos vistos en el laboratorio.
Bibliografía

Solaz, J. (2002). Termodinámica y equilibrio químico; análisis de sistemas en


equilibrio.
2da edición. Valencia; Centro Francisco Tomas. pp. 67-71 [1]

Anónimo. (s.f.). Physics & Engineering Education.


Recuperado de: http://www.esdelibro.es/docs/default-
source/Trabajos/2011/201000938_equilibrio_trabajo.pdf?sfvrsn=8 [2]

Arenas, I., López, J. (2004). Métodos de laboratorio; espectrofotometría de absorción.


CDMX; Departamento de Ingeniería, UNAM. pp. 3-4 [3]

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