Laboratorio De Química Orgánica II

Practica 2: Reacciones De Aldehídos Y Cetonas

1. OBJETIVOS
Saber diferenciar mediante pruebas químicas sencillas los aldehídos y las cetonas.
Conocer la reactividad del grupo carbonilo y el mecanismo de adición Nucleofilica.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

Los aldehídos (RCHO) y las cetonas (R2CO) son la clase de compuestos que más se encuentran en
estado natural. En la naturaleza, muchas de las sustancias que requieren los organismos vivos son
los aldehídos o cetonas. En la industria química, las cetonas y los aldehídos sencillos se producen en
grandes cantidades para utilizarse como disolventes y materias primas para preparar una cantidad de
otros compuestos.

Los aldehídos y las cetonas: son compuestos caracterizados por la presencia del grupo
carbonilo (C=O). Los aldehídos presentan el grupo carbonilo en posición terminal
mientras que las cetonas lo presentan en posición intermedia. El primer miembro de la
familia química de los aldehídos es el metanal o formaldehído (aldehído fórmico),
mientras que el primer miembro de la familia de las cetonas es la propanona o acetona
(dimetil cetona).

Los usos principales de los aldehídos son: la fabricación de resinas, plásticos, solventes,
tinturas, perfumes y esencias. Los dos efectos más importantes de los aldehídos son: narcotizantes e
irritantes. Los usos principales de los aldehídos son:

 La fabricación de resinas
 Plásticos
 Solventes
 Pinturas
 Perfumes
 Esencias

Nomenclatura De Aldehídos Y Cetonas

Los aldehídos se nombran reemplazando

la terminación -o del nombre del alcano
correspondiente por -al. La cadena
principal debe contener al grupo CHO, y
el carbono del CHO se numera como
carbono 1.

Las cetonas se nombran reemplazando la

terminación -o del nombre del alcano
correspondiente por -ona. La cadena
principal es la más larga que contiene al
grupo cetona, y la numeración comienza
en el extremo más cercano al carbono del
carbonilo.
Estructura del grupo carbonilo

El grupo funcional C=O se conoce con el nombre de función carbonílica. Existe un gran número de
compuestos orgánicos importantes que contienen en su estructura esta función tales como los
aldehídos, las cetonas, los ácidos, los derivados de ácido como ésteres, haluros de acilo, amidas y
anhídridos.

Propiedades de Aldehídos y Cetonas.

El doble enlace carbono-oxígeno de los grupos carbonilos es similar en muchos aspectos al doble
enlace carbono-carbono de los alquenos. El átomo de carbono carbonílico tiene hibridación sp2 y
tres enlaces sigma. El cuarto electrón de valencia permanece en un orbital p del carbono, y por
superposición con un orbital p del oxígeno forma con él un enlace pi. El átomo de oxígeno tiene
otros dos pares de electrones no compartidos, que ocupan los dos orbitales restantes.

Como los alquenos, los compuestos carbonílicos son planares respecto al doble enlace, y tienen
ángulos de enlace de 120º aproximadamente. Como podría esperarse, el doble enlace carbono-
oxígeno es más corto (1.22 Aº contra 1.43 Aº) y más fuerte (175 kJ/mol contra 92 kJ/mol) que un
enlace sencillo carbono-oxígeno. Los dobles enlaces carbono-oxígeno se encuentran polarizados
debido a la elevada electronegatividad del oxígeno respecto a la del carbono.

La consecuencia más importante de la polarización del grupo carbonilo es la reactividad química

del doble enlace carbono-oxígeno. En vista de que el carbono carbonílico tiene carga parcial
positiva, éste es un sitio electrófilo y es atacado por nucleófilos. A la inversa, el oxígeno carboxílico
tiene carga parcial negativa y es un sitio nucleófilo (básico).

Otra consecuencia de la polaridad del enlace carbonílico es que las moléculas de aldehídos y
cetonas se asocian débilmente, lo cual hace que tengan puntos de ebullición mayores que los
alcanos con peso molecular semejante. Sin embargo, debido a que no pueden formar puentes de
hidrógeno, los aldehídos y las cetonas tienen puntos de ebullición menores que los alcoholes
correspondientes. El formaldehído, el aldehído más simple, es gaseoso a temperatura ambiente, pero
todos los otros aldehídos y cetonas son líquidos.

Oxidación de Aldehídos y Cetonas.-

Los aldehídos son rápidamente oxidados para producir ácidos carboxílicos, pero las cetonas no son
reactivas hacia la oxidación excepto en condiciones muy vigorosas. Esta diferencia de
comportamiento es consecuencia de las diferencias estructurales entre los dos grupos funcionales:
Los aldehídos tienen un protón -CHO que puede ser extraído con facilidad durante la oxidación,
pero no así las cetonas. Muchos agentes oxidantes convierten aldehídos en ácidos carboxílicos,
entre ellos el ácido nítrico caliente y el permanganato de potasio, pero el reactivo de Jones, CrO3 en
ácido sulfúrico acuoso, es una elección más común a la pequeña escala del laboratorio. Las
oxidaciones de aldehídos se realizan usando una solución diluida de óxido de plata, Ag2O, en
amoniaco acuoso (reactivo de Tollens).
Las cetonas son inertes a la mayoría de los agentes
oxidantes comunes, pero experimentan con lentitud
una reacción de ruptura cuando se tratan con
KMnO4 alcalino caliente. El enlace carbono-
carbono próximo al grupo carbonilo se rompe, y se
producen fragmentos de ácidos carboxílicos. La
reacción sólo es útil para cetonas simétricas como ciclohexanona, puesto que apartir de cetonas no
simétricas se forman mezclas de productos.

Reacciones de Adición Nucleofílica de Aldehídos y Cetonas.

La reacción de adición nucleofílica es la reacción más

importante de los aldehídos y las cetonas, siendo posible
elaborar una gran cantidad de productos por adición
nucleofílica. Las reacciones son aplicables a cetonas y
aldehídos, pero en general estos últimos son más reactivos
por razones tanto estéricas como electrónicas.

Un nucleófilo ataca al átomo de carbono del grupo carbonilo,

electrófilo, en una dirección aproximadamente perpendicular
al plano de los orbitales sp2 del carbonilo. El carbono
carbonílico experimenta una hibridación de sp2 a sp3, y se
produce un ion alcóxido intermediario con configuración
geométrica tetraédrica. El nucleófilo atacante puede tener
carga negativa (Nu:-) o ser neutro (:Nu-H). Sin embargo, en
este último caso suele tener un átomo de hidrógeno que
puede ser eliminado posteriormente.

La adición nucleofílica a cetonas y aldehídos suele tener

dos variantes. (1) El intermedio tetraédrico puede ser
protonado para formar un alcohol, o (2) el átomo de
oxígeno del carbonilo puede eliminarse (como HO- o como
H2O) para formar un nuevo doble enlace carbono-
nucleófilo.

Los aldehídos son en general más reactivos que las cetonas

hacia la sustitución nucleofílica por razones tanto estéricas
como electrónicas. Por razones estéricas, porque la
presencia de dos sustituyentes relativamente grandes en las
cetonas, contra un solo sustituyente grande en los aldehídos,
hace que los neutrófilos atacantes puedan aproximarse con
mayor facilidad a los aldehídos. Electrónicamente, el mayor
grado de polaridad del grupo carbonilo de los aldehídos los
hace más reactivos que las cetonas.

Localización de aldehídos y cetonas

Uno de los métodos químicos mas comunes para localizar al grupo carbonilo en los aldehídos y
cetonas consiste en observar la reacción rápida que sufre con la 2,4 – Dinitrofenilhidrazina (2, 4 –
DNFH). El hecho de que de que ocurra una reacción se observa mediante la forma de un precipitado
que va de amarillo a naranja.
Esta prueba no Distingue entre un aldehído o una cetona, ya que solo indica la presencia del grupo
carbonilo. Una prueba química sencilla para distinguir entre un aldehído y na cetona se basa en que
los aldehídos son fácilmente oxidados a ácidos carboxílicos, mientras que las cetonas, no.

Prueba de Tollens (o del espejo de plata)

La prueba de Tollens, que es la que se usa con más

frecuencia, comprende el tratamiento de un aldehído con
un complejo de plata amoniacal, Ag (NH3)2 en solución
básica. Esto oxida al aldehído al acido carboxílico
correspondiente, ROOOH, que finaliza en una solución
como sal de amonio soluble. El Ion plata en el complejo de
plata amoniacal se reduce a plata metálica, que se observa
como espejo de plata en el tubo de ensayo. La reacción es:

Al mezclar nitrato de plata acuoso con amoniaco acuoso se

obtiene una solución conocida como reactivo de Tollens.
El reactivo contiene el ion diamino-plata, Ag (NH3) 2 aunque es te ion es un agente oxidante muy
débil oxidara a los aldehídos o iones carboxilatos. Al hacerlo la plata se reduce del estado de
oxidación +1 (del Ag (NH3)2) a plata metálica. Si la velocidad de la reacción es lenta y las paredes
del recipiente están limpias como la plata metálica se deposita sobre las paredes del tubo de ensayo
en forma de un espejo; en caso contrario se deposita como un precipitado gris o negro. El reactivo
de Tollens produce un resultado negativo con todas las cetonas excepto las α hidroxicetonas.

Reacción del haloformo

Cuando las metil cetonas reaccionan con halógenos en
presencia de una base, suceden siempre halogenaciones
múltiples en el carbono del grupo metilo:
Cuando las metil cetonas reaccionan con los halógenos
en hidróxido de sodio acuoso (es decir, en soluciones de hipohaluros: La disolución de un halógeno
en NaOH acuoso produce una solución que contiene hipohaluros de sodio NaOX, debido al
equilibrio siguiente: X2 + 2NaOH NaOX + NaX +H2O), tiene lugar a una reacción adicional. El
Ion hidróxido ataca al átomo de carbono del carbonilo de la trihalo cetona y ocasiona la partición
del enlace carbonocarbono entre los grupos carbonilo y el grupo trihalometilo, en un grupo saliente
moderadamente bueno. Al final, esta partición produce un Ion carboxilato y un haloformo (es decir:
CHCI3, CHBr3 o CHI3). El paso inicial es un ataque nucleófilo del Ion hidróxido en el átomo de
carbono-carbono y sale un anion trihalometilo (:CX3 -). Este es uno de los casos raros en los cuales
el carbonión actúa como grupo saliente. El paso es factible porque el anion trihalometilo es
inusitadamente estable; los tres átomos de halógeno electronegativos dispersan una carga negativa.
En el último paso, tiene lugar a una transferencia de protones entre el ácido carboxílico y el anion
trihalometilo. La reacción del haloformo es útil en síntesis como un medio para convertir a las metil
cetonas en ácidos carboxílicos. Cuando la reacción del haloformo se utiliza en síntesis, el cloro y el
bromo son los componentes halógenos de uso más común. Tanto el cloroformo (CHCI3) como el
bromoformo (CHBr3) son líquidos y se separan con facilidad del ácido.
La prueba del yodoformo
La reacción de haloformo en que se utiliza el yodo e hidróxido de sodio se llama reacción del
yodoformo. Hubo un tiempo en que esta se empleaba con frecuencia en las determinaciones de
estructura, porque permite la identificación de los dos grupos siguientes: Es específica para detectar
las cetonas o los metilcarbinoles. En el tratamiento con na mezcla de NaOH y Yodo, loscompuestos
orgánicos que contienen estos grupos funcionales específicos se convierten en la sal soluble de un
ácido carboxílico (que presenta un átomo de carbono menos), y se observa un precipitado amarillo
del yodoformo, CHI3. El yodoformo tiene un olor característico y un punto de fusión de 119º, que
se emplea para confirmar su presencia.
Los compuestos que contienen cualquiera de estos grupos reacciona con yodo en hidróxido de sodio
produciendo precipitados de yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que contiene el
grupo – CHOHCH3 dan una prueba del yodoformo positiva porque primero se oxida a metil
cetonas.
Preparación De Reactivos.
Formación de 2,4-dinitrofenilhidrazonas (ensayo de Brady)
Se disuelven 3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de ácido sulfúrico concentrado. Añadir esta
solución sobre otra constituida por 20 ml de agua y 70 ml de etanol del 95%. Mezclar
ambassoluciones y filtrar. A un tubo de ensayo conteniendo 1 ml de reactivo se añade una gota de
compuesto carbonílico líquido o unos 50 mg de sólido disuelto en etanol. Sacudir vigorosamente la
mezcla. La formación de un precipitado denota la presencia de carbonilo. Dicha formación puede
que no sea inmdiata.
Ensayo de yodoformo
Se disuelven 20 g de ioduro potásico y 10 g de yodo en 100 ml de agua
Disolver 5 o 6 gotas del compuesto (100 mg aproximadamente) en 2 ml de agua. Añadir si fuera
necesario dioxano para disolver la muestra. Añadir 1 ml de NaOH al 10% y el reactivo I2/I-, gota a
gota y con agitación, hasta que persista el color oscuro del yodo. Dejar reposar durante algunos
minutos. Si no aparece precipitado calentar en un baño a 60º C, si desaparece el color al calentar,
añadir más reactivo. A continuación se adicionan unas gotas de disolución de hidróxido sódico, se
diluye con 4 ml de agua y se deja reposar durante 15 minutos. La aparición de un precipitado
amarillo indica que el resultado es positivo.
Ensayo de Tollens
 Solución A.- Se disuelven 3 g de nitrato de plata en 30 ml de agua
 Solución B.- Hidróxido sódico al 10%
Cuando se requiera el reactivo mezclar en un tubo de ensayo 1 ml de cada una de las soluciones y
añadir gota a gota una solución de amoniaco hasta disolución del óxido de plata. Añadir unas gotas
de una disolución diluida del compuesto a la mezcla anterior. En un ensayo positivo la plata se
deposita en forma de espejo en las paredes del tubo, bien en frío después de calentar en baño de
agua. Para lavar el tubo, hacerlo con ácido nítrico diluido.
3. MATERIALES Y REACTIVOS A UTILIZAR.
Reactivos 2,4- Nitrato Hidróxid Amoniac Solución Acetaldehido
Dinitrofenilhidrazi De Plata o De o De KI/I2 Formaldehido
na Sodio 10 Acetona
%
Materiales 2 Gradillas 1 Cocina/ 9 Pipetas 3 Pinsas Beaker 1 Pera
1 Panita
 4. TABLA DE REACTIVOS.
Nombre Formula Peso Densida P.ebu y Solubilidad Apariencia
Mole d P.fu
2,4- C6H6N4O 198.14 ---- f.194 ----- Solido color
Dinitrofenilhidrazin 4 g/mol naranja
a
Yoduro de potación KI 166 3.13 (680 °C) 128 g/100 ml Solido
g/mol g/cm3 (1327 °C) H2O a 6 °C blanco
critalino
Acido sulfurico H2SO4 98,08 1.8 F:10 Miscible Liquido
g/mol g/cm3 E:337 aceitoso
incoloro
Agua H2O 18.015 1 g/cm3 F:0 -------------- Liquido
g/mol E:100 incoloro
169.87 4,4 g/cm3 (212 °C) 245 g en 100 g Sólido
Nitrato De Plata AgNO3 (444 °C) de agua
g/mol blanco
Hidróxido De Sodio NaOH 39,9971 2,1 g/cm3 318 °C) 111 g/100 ml Sólido
3 g/mol (1 390 °C (20 °C Blanco
)
Yodo I2 ------ 4930 83 -------- Solido
kg/m3 184
Amoniaco NH3 17.03 -78 89,9 g/100 ml Incoloro
g/mol 0,00073 -33 (0 °C) Olor
g/cm3 penetrante y
desagradabl
e
Formaldehido CH2O 30.026 0,82 -92 agua 40 % Gas
g/mol g/cm3 -21 v/v de agua a incoloro
20 °C
Acetaldehído C2H4O 44.05 0,788 -123 completament Líquido
g/mol g/cm3 20 e miscible incoloro con
olor a frutas.
Acetona C3H6O 58 g/mol 0,79 -95 Soluble. Liquido
g/cm3 56 También incoloro
puede
disolverse en
etanol,
isopropanol y
tolueno

5. PROCEDIMIENTO

realizar prueba de
prueba de prueba de 2,4-
oxidacion con
yodoformo dinitrofenilhidrazina
reacctivo de tollens
6. CUESTIONARIO
 Escriba todas las reacciones de la practica
 Escriba los mecanismos.