La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de "presión

ajustada". Está directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de

preferir una fase (líquida, sólida o gas) frente a otra. A una temperatura y
presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá una fugacidad diferente para cada
fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la más favorable; la sustancia
minimiza entonces la Energía libre de Gibbs. El concepto de fugacidad fue
introducido por el químico americano Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic
pressure of concentrated solutions, and the laws of the perfect solution (La
presión osmótica en la soluciones concentradas y las leyes de las soluciones
perfectas).

Coeficiente de fugacidad

Examinando esta definición queda clara la interpretación de "presión ajustada"

de la fugacidad ya que obviamente tiene la misma dimensión que la presión.
Además cabe recalcar que para un gas ideal la fugacidad es igual que la presión
como se comprueba al comparar las dos ecuaciones precedentes. Como todos
los gases son ideales en presiones tendiendo a cero la fugacidad debe satisfacer:

De aquí se define el coeficiente de fugacidad, φ como:

El coeficiente de fugacidad es adimensional y mide la "idealidad" de una
sustancia. Cuanto más próximo a la unidad sea mas ideal será y viceversa.

Fugacidad y equilibrio termodinámico

Ley de Raoult.

La Ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada

componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de
cada componente individual y de la fracción molar de cada componente en la
solución. La ley debe su nombre al químico francés François Marie Raoult
(1830-1901).

Si un soluto tiene una presión de vapor medible, la presión de vapor de su

disolución siempre es menor que la del disolvente puro. De esta forma la
relación entre la presión de vapor de la solución y la presión de vapor del
disolvente depende de la concentración del soluto en la disolución. Esta
relación entre ambos se formula mediante la Ley de Raoult mediante la cual: la
presión parcial de un disolvente sobre una disolución P 1 está dada por la
presión de vapor del disolvente puro Po1, multiplicada por la fracción molar del
disolvente en la disolución X1.

Es decir que la presión de vapor del soluto crece linealmente con su fracción
molar. En una solución que sólo contenga un soluto, se tiene que X 1=1-X2,
donde X2 es la fracción molar del soluto, pudiendo escribir la formulación de la
ley como:
Se puede ver de esta forma que una disminución en la presión de vapor, ΔP es
directamente proporcional a la concentración del soluto presente

Características
Una vez que los componentes de la solución han alcanzado el equilibrio
químico, la presión total del vapor es:

y la presión individual de los componentes gaseosos es

donde

 (Pi)puro es la presión de vapor del componente puro

 Xi es la fracción molar del componente en solución

Consecuentemente a medida que el número de componentes gaseosos va

creciendo en la solución, la presión de los componentes individuales decrece,
así como la fracción molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente
con la adición de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se
alcanzaría el valor nulo de presión de vapor (es decir el cuerpo no se
evaporaría). En este caso la presión de vapor de la disolución sería igual a la
suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de Dalton).

Ley de Henrry.

"La cantidad de gas disuelta en un liquido a una determinada temperatura es

directamente proporcional a la presión parcial que ejerce ese gas sobre el
liquido."
Los líquidos pueden llevar gases disueltos en su seno, es decir que esta unión es
tan íntima que a simple vista no distinguimos la forma gaseosa de la forma
líquida.

Así la cantidad de gas que puede albergar un líquido dependerá de la

temperatura, de la presión a la que está sometido el sistema líquido-gas, de la
naturaleza del gas para ser absorbido (solubilidad) y la capacidad del gas para
absorber gases.

Cuanto mayor sea la presión parcial de un gas sobre un líquido mayor cantidad
de gas absorberá el líquido. A menor temperatura la capacidad del gas para
absorber gases aumenta, por el contrario con el aumento de temperatura el
liquido disminuirá su capacidad para absorber gases. Esto es lo que pasa cuando
hervimos agua y comprobamos que saben burbujas, que no es otra cosa que el
gas que lleva disuelto y que el aumento de temperatura le obliga a liberarlo.
También la naturaleza de los líquidos es un factor importante, ya que unos son
capaces de absorber más gas que otros. Por ejemplo: el nitrógeno es cinco veces
más soluble en la grasa que en el agua.

Así según en que estado esté el proceso de absorción de gases se pueden

establecer los siguientes estados en los líquidos (o tejidos):

Insaturado: Cuando el líquido es capaz de absorber más gas. La presión

parcial que el gas ejerce sobre el líquido es mayor que la tensión (presión del
gas disuelto en el líquido) de ese gas.

Saturado: Existe un equilibrio y la cantidad de gas que absorbe el líquido es la

misma que elimina. La presión parcial del gas es igual a la tensión.

Sobresaturado: La cantidad de gas contenida en el líquido es superior a la que

puede absorber y por lo tanto libera el exceso de gas. La presión parcial del gas
es menor que la tensión del mismo.

Apenas podemos imaginar la complejidad para estos cálculos cuando

utilizamos mezclas de gases inertes en una inmersión, ya que en determinados
momentos podemos estar saturados de un gas e insaturado del otro gas.
APLICACIONES

Esto sirve para hacer los cálculos de absorción de gases inertes (nitrógeno,
helio, hidrógeno, etc.) en los distintos tejidos del cuerpo humano, y que junto
con la teoría de Haldane es la base de las tablas de descompresión

Soluciones ideales y regulares

Sistemas misibles

"Miscible" significa puede mezclarse; pero es posible que se refieran a una

sistema homogéneo. Miscible suele usarse más para líquidos. Por ejemplo: El
agua y el aceite no son miscibles (si bien forman una mezcla heterogénea) y el
agua y el alcohol son miscibles (forman una mezcla homogénea).

Los inmiscibles o no miscibles son aquellos líquidos que no de disuelven.

Podemos agregar que los líquidos miscibles son los que poseen fuerzas
intermoleculares del mismo tipo, y, además, sus moléculas son de polaridad
semejante; así, el agua es totalmente miscible con el alcohol o con la acetona,
parcialmente miscible con el éter o con el fenol y es inmiscible con el benceno
y con los hidrocarburos en general. Si se tiene un sistema formado por dos
líquidos no miscibles en contacto y se añade un sólido, agitándose a
continuación, al quedar la mezcla de nuevo en reposo los líquidos vuelven a
separarse en dos capas y resulta que el soluto se distribuye entre los dos
disolventes de forma que la relación de las concentraciones del soluto en los
dos líquidos inmiscibles es una constante independiente de la cantidad de soluto
añadido e igual al cociente de las solubilidades del soluto en ambos disolventes.