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8.

- Cual es la energía que se puede programar y que gases de arrastre se utiliza y cuáles son las
curvas que presentan

 Detectores espectrofotométricos UV-VIS se basan en la absorción de la radiación, regida


por la conocida ley de Lambert-Beer, cuyo enunciado establece que la reducción de energía
radiante de un haz de radiación monocromático es proporcional a la intensidad o potencia
del haz y a la cantidad de sustancia absorbente situada en la trayectoria.
 Detectores diode array consta de una o dos fuentes de radiación, una de deuterio para la
zona ultravioleta y otra de halógeno-tungsteno para la zona visible.
 Detectores fluorimétricos las moléculas que exhiben fluorescencia absorben la energía de
un fotón en un proceso de excitación para promocionar un electrón de enlace desde su
estado electrónico fundamental y vibracional más bajo.
 Detectores radiométricos sirven para la determinación de analitos radioactivos o marcados
en áreas de investigación bioquímica, pesticidas y farmacéuticas

Gases de arrastre comunes

Cronograma es el resultado gráfico de la cromatografía. En el caso de separación óptima,


los diferentes picos o manchas del cronograma se corresponden a los componentes de la
mezcla separada.
En el eje X se representa el tiempo de retención, y en el eje Y una señal correspondiente
a la respuesta creada por los diferentes analitos existentes en la muestra. En el caso de
un sistema óptimo, la señal es proporcional a la concentración del analito específico
separado.

9.- Proceso clásico de ionización

1.- Ionización por impacto electrónico En este método las moléculas de muestra son ionizadas por
medio de un haz de electrones de elevada energía como se muestra en el siguiente esquema
Los electrones utilizados para la ionización, proceden de un filamento incandescente que emite por
efecto termoeléctrico y son acelerados por medio de una diferencia de potencial variable (entre 5 y
70 V) entre el filamento y la fuente de iones, con lo que los electrones adquieren energías entre 5 y
70 eV.

Para enfocar los electrones dentro de una trayectoria determinada se utiliza un campo magnético
dispuesto paralelamente a dirección en la que se mueven los electrones, de forma que estos
describen una trayectoria helicoidal hasta llegar a un ánodo donde son recogidos.

El haz de moléculas procedente del sistema de introducción de muestras, atraviesa el haz de


electrones de alta energía y al entrar en colisión con ellos, pueden darse varios procesos primarios

1.- Eliminación de un electrón

𝐴𝐵𝐶 + 𝑒 − → 𝐴𝐵𝐶 + + 2𝑒 −
2.- Eliminación de dos electrones

𝐴𝐵𝐶 + 𝑒 − → 𝐴𝐵𝐶 2+ + 3𝑒 −
3.- Captación de un electrón

𝐴𝐵𝐶 + 𝑒 − → 𝐴𝐵𝐶 −
4.- Disociación de la molécula

𝐴𝐵𝐶 + 𝑒 − → 𝐴𝐵+ + 𝐶 − + 𝑒 −
De entre estos cuatro tipos de procesos primarios el más probable es con mucho el primero siendo
la posibilidad de que se de cualquiera de los otros tres entre 1000 y 10000 veces menor, de forma
que, por medio del bombardeo electrónico, se obtendrá fundamentalmente un ion radical
denominado ion molecular ABC+.

2.- Método de ionización química en este método, se utiliza como agente ionizante un ion que va a
transferir su carga a la molécula de muestra por medio de una reacción bimolecular. La fuente de
iones es en esencia igual que la del caso anterior.

Para producir una ionización química se introduce metano en la fuente de iones a una presión de 1
mmHg. En estas condiciones, los electrones ionizan fundamentalmente a las moléculas de metano
originándose a continuación la reacción bimolecular.

𝐶𝐻4+ + 𝐶𝐻4 → 𝐶𝐻5+ + 𝐶𝐻3

La especie CH5, ion metonio, será la que reaccione ahora con las moléculas con las moléculas de la
muestra, ionizándolas:

𝐶𝐻5+ + 𝐴𝐵𝐶 → 𝐶𝐻4 + 𝐴𝐵𝐶𝐻 +

Al ion así originado con una unidad de masa más que el ion molecular, se le denomina ion cuasi
molecular. El ion cuasi molecular, se origina casi sin exceso de energía interna, por lo que no
presentar tendencia a descomponerse, y al obtener el espectro de masas, la señal más intensa
corresponderá al pico cuasi molecular.

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