14/04/2019

NITRILOS o CIANUROS
Curso: QUÍMICA ORGANICA II

R: radical alifático o aromático -CΞN: grupo ciano

NITRILOS • En estado líquido son sustancias incoloras. Son tóxicos.
• Olor fuerte y desagradable. Reactivos, y poco solubles en
agua a partir de 5 carbonos.
• Los nitrilos se consideran como derivados funcionales de
los ácidos carboxílicos.
Profesor: • Son más densos que el agua.
Mg. César A. Canales M. • La °T eb. de los nitrilos es ligeramente superior a la de los
alcoholes de igual número de átomos de carbono, pero
levemente inferior a la de los ácidos correspondientes

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Nomenclatura
Nomenclatura
1. Nitrilos como grupo funcional: se nombran terminando el
2. Grupo nitrilo unido a ciclos: los nitrilos que contienen un ciclo
nombre del alcano en “…nitrilo”.
como cadena principal se nombran terminando en “…carbonitrilo” el
nombre del cicloalcano.

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Nomenclatura Obtención:

1-Los nitrilos alifáticos pueden obtenerse mediante la

3. Nitrilo como sustituyente: se denomina ciano y precede al sustitución nucleófila del átomo de halógeno de un haluro de
nombre de la molécula, ordenándose alfabéticamente con el alquilo por ataque del agente nucleófilo CN-, según:
resto de sustituyentes.
R—X + CN-Na+ R—CΞN + X-Na+

Ejemplo 1:

Ejemplo 2:

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Obtención:
Obtención: 2. Deshidratación de amidas: Se emplean deshidratantes,
como P4O10.

El oxicloruro de fósforo (POCl3) o el pentóxido de fósforo (P2O5)

se utilizan como agentes

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REACCIONES
Propiedades de los Nitrilos 1. Hidrólisis de nitrilos catalizada por ácidos
-El enlace triple CN difiere del C—C, siendo algo más fuerte
y más polarizado. Se hidrolizan a amidas, y posteriormente a ácidos carboxílicos,
calentándolos con una disolución acuosa ácida o básica.
-La polaridad del enlace CN provoca que los nitrilos tengan
puntos de ebullición elevados (en relación con su P.M.).
-Buenos disolventes orgánicos polares.
-Son relativamente solubles en agua.
-Se consideran derivados funcionales de los ácidos
carboxílicos, porque su hidrólisis (en medios ácidos o básicos)
regenera al ácido de origen.
-Entre los nitrilos más importantes: acrilonitrilo:
CH2=CH—CN
tiene un gran interés en la industria de plásticos, para la
fabricación de polímeros vinílicos.

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.-Hidrólisis de nitrilos catalizada por ácidos .-Hidrólisis de nitrilos catalizada por ácidos

1. Protonación del nitrilo

4. Tautomería:

2. Ataque nucleófilo del agua

5. Hidrolisis:

3. Desprotonación:

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REACCIONES Hidrólisis de nitrilos catalizada por bases

2. Hidrólisis de nitrilos catalizada por bases: ataque 1. Ataque nucleófilo del ion hidróxido al carbono electrófilo.
del ión hidróxido al carbono electrófilo del nitrilo, seguido
de una tautomería que produce la amida, ésta se hidroliza
en el medio básico generando el carboxilato.

2. Protonación del nitrógeno con el agua del medio.

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Hidrólisis de nitrilos catalizada por bases REACCIONES

3. Reducción de nitrilos a aminas
3. Tautomería:
El hidruro de aluminio y litio ataca a los nitrilos transformándolos
en aminas.

4. Hidrolisis:
Ejemplo:

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REACCIONES REACCIONES
4. Reducción de nitrilos a aldehídos 4. Reducción de nitrilos a aminas
Al usar reductor modificado como el DIBAL el producto final de la 1. Ataque nucleófilo
reducción es un aldehído.

2. Hidrólisis de la imina

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Mecanismo de la reacción con órgano-metálicos

Reacción con Órgano-Metálicos
Se produce por ataque del órgano-metálico al carbono electrófilo.
Se produce por ataque del órgano-metálico al carbono
electrófilo del nitrilo.
1. Ataque nucleófilo:
La etapa ácida forma una imina que se hidroliza a cetona.

2. Formación de la imina:

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Mecanismo de la reacción con órgano-metálicos

3. Hidrólisis de la imina

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Escribe las fórmulas estructurales de los siguientes

nitrilos:
a) Metanonitrilo
b) Benzonitrilo

ANEXOS
c) Ciclohexanocarbonitrilo
d) Propanodinitrilo
e) But-3-enonitrilo
f) 3-Oxociclopentanocarbonitrilo
g) Ácido 3-cianobutanoico
h) 3-Ciano-5-hidroxipentanoato de metilo
i) Etanodinitrilo (cianógeno)
j) 2-Metilpentanonitrilo

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SOLUCIONARIO
Nombra los siguientes compuestos:

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SOLUCIONARIO
Grupo funcional: nitrilo
a) Numeración: nitrilo con el menor localizador
Sustituyentes: etilo en 4, hidróxi en 5
Nombre: 4-Etil-5-hidroxipentanonitrilo
Grupo funcional: nitrilo
Numeración: comienza por el menor localizador
b)
Sustituyentes: metilo en 2.
Nombre: 2-Metilhexanodinitrilo
Grupo funcional: nitrilo (-carbonitrilo)
c) Numeración: localizador 1 al carbono que contiene el -CN.
Sustituyentes: bromo en 3 y metilo en 5
Nombre: 3-Bromo-5-metilciclohexanocarbonitrilo
Grupo funcional: nitrilo
d) Numeración: nitrilo con el menor localizador
Sustituyentes: hidroxi en 6 y oxo en 5
Nombre: 6-Hidroxi-5-oxohexanonitrilo
Grupo funcional: nitrilo
Numeración: nitrilo con el menor localizador
e) Sustituyentes: etilo en 4
Nombre: 4-Etilpent-4-enonitrilo
Grupo funcional: nitrilo
f) Numeración: nitrilo con el menor localizador
Sustituyentes: no
Nombre: Hex-3-en-5-inonitrilo

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