UNIVERSIDAD AUTÓNOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CÁTEDRA DE FISICOQUÍMICA I QMC 023
PRACTICA # 2

CALORIMETRÍA I – DETERMINACIÓN DE LA
CONSTANTE TÉRMICA DE UN CALORÍMETRO A
PRESIÓN CONSTANTE.
1.- FUNDAMENTO TEÓRICO.-

En los experimentos en los que los cambios calóricos se miden en forma directa, generalmente
se emplea la técnica calorimétrica. Para medir cuantitativamente los calores implicados en
transformaciones químicas o físicas a presión constante, las mismas deben realizarse en un
sistema cerrado, construido de tal manera que la cantidad de calor intercambiada con el medio
sea la mínima posible. Estos sistemas se llaman Calorímetros y pueden ser construidos de la
manera más sencilla, partiendo de un simple recipiente y aislándolo desde todos los lados con
un material adecuado. Un buen calorímetro servirá en la determinación de calores de reacción,
de disolución, de fusión, etc.

Debe sin embargo considerarse que existe un intercambio de calor entre el mismo calorímetro
y su contenido, por lo que el calorímetro deberá ser calibrado, determinando la cantidad de
calor que absorbe en las condiciones más cercanas a las de estudio; se obtendrá así una
constante del calorímetro que es una medida de la capacidad calorífica del mismo.

Un calorímetro común consta de las siguientes partes:

- Un recipiente en el cual se efectúa la transformación en estudio.

- Un recipiente aislante (de paredes adiabáticas) en el que se introduce el
recipiente anterior. El mismo puede ser un termo, un recipiente de plastoform,
una envoltura de esponja, etc.
- Un termómetro con una precisión de al menos 0.1°C, para medir los cambios
de temperatura.
- Una sustancia que absorba calor (generalmente agua).
- Un agitador.

Figura 1.- Esquema de un calorímetro a presión constante

Calibrar un calorímetro casero, consiste en determinar la constante calorífica del mismo. Para
este efecto se miden las temperaturas en equilibrio de:

- Calorímetro + agua caliente

- Agua fría
- Calorímetro + agua caliente + agua fría (mezcla)

En base al principio de conservación de energía, se sabe que el calor cedido por el calorímetro
+ agua caliente, será igual al calor absorbido por el agua fría; llegándose a las siguientes
expresiones:

Qa = Qc

Qc = Qcalorim. + Qagua caliente

Qcalorím. = Kcalorim. · Tc

Qagua caliente = mag. cal. · Cpagua · Tc

Qa = Qagua fría = mag. fría · Cpagua · Tf

Tf = Tm - Tf

Tc = Tc - Tm

dónde:
Qa = Calor absorbido Qc = Calor entregado
Tm = Temperatura de la mezcla
Tf = Temperatura del agua fría
Tc = Temperatura del agua caliente
Kc = Constante del calorímetro

Se entiende que la máxima cantidad de calor desprendida o absorbida cuando se disuelve una
determinada sustancia química en agua, tendrá lugar cuando la sustancia se disuelva en una
cantidad infinita de agua. En la práctica esto no se realiza, ya que el cambio de temperatura
será infinitesimal y no existiría un recipiente de volumen infinito. Sin embargo, la medición es
posible realizarla disolviendo pequeñas cantidades de sustancias en un determinado volumen
de agua. El calor transferido será igual al cambio de entalpía del sistema y matemáticamente
se expresará como:

Hd = Qagua + Qsustancia + Qcalorímetro

dónde:
Qagua = magua. · Cpagua · T

Qsustancia = msustancia. · Cpsustancia · T

Qcalorím. = Kcalorim. · T

2.- OBJETIVOS.-

 Determinar la constante K de un calorímetro a presión constante, aplicando dos

metodologías diferentes.
3.- MATERIALES.-

- Vasos de precipitación
- Embudo pequeño
- Recipientes aislantes con tapa (Calorímetros)
- Termómetros de bulbo largo (0-150ºC)
- Cronómetros
- Probetas
- Calentadores
- Tapones
- Balanza
- Espátula
- Tubo de Ensayo Común (para romper)

4.- REACTIVOS.-

- Agua destilada
- KCl

5.- PARTE EXPERIMENTAL.-

I.- Calibración del Calorímetro (alternativa 1).

- Se adopta el procedimiento que consiste en transferir calor desde una muestra de

agua caliente hacia una muestra de agua fría de igual masa, para ello se siguen los
pasos descritos a continuación:

- Colocar 2 cantidades iguales de agua en dos vasos de precipitación de 150 ml (60 a

75 ml en c/u).

- Calentar en baño María uno de los vasos a 55°C como máximo y colocarlo dentro del
calorímetro. Tapar, introducir termómetro y agitador.

- Tomar la lectura de la temperatura cada 30 segundos hasta que se establezca el

equilibrio (diferencia entre 2 lecturas consecutivas  0.1°C).

- Simultáneamente tomar las lecturas de la temperatura del agua fría que está fuera del
calorímetro en los mismos intervalos de tiempo que en el punto anterior.

- Verter por un embudo el agua fría dentro del calorímetro sin dejar de tomar el tiempo
y agitando constantemente.

- Continuar tomando la lectura de la temperatura de la mezcla, hasta alcanzar el

equilibrio.

- Con los valores alcanzados se procede a calcular la constante del calorímetro

siguiendo los pasos detallados en el punto de cálculos y resultados.

- Repetir el experimento dos veces más tomando otros valores para el volumen de agua
caliente y fría.

- Calcular la constante del calorímetro para las tres experiencias y determinar su valor
medio.

Calibración del Calorímetro (alternativa 1I).

Para determinar la cantidad de calor absorbido o desprendido en el calorímetro, debe
conocerse la constante térmica del mismo, K, que es numéricamente igual a la cantidad de
calor que debe absorber el sistema calorimétrico para aumentar su temperatura 1 ºC. Para
determinarla, se procede del siguiente modo:

 Se pesa con exactitud la cantidad de KCl que se disuelve en 100 ml de agua

destilada.
 Se mide este volumen en una probeta de 100 ml y se vacía al calorímetro tomando
inmediatamente, con un termómetro, la temperatura inicial del agua
 Luego se añade el KCl por el tubo de ensayo, que debe romperse en la base.
 Se tapa el tubo con un tapón de goma se cierra el calorímetro y se agita la solución.

La cantidad de calor absorbido o desprendido, en el proceso, será igual a:

Qp = (HP) = (K + m1C1+ m2C2)(t)

K= Constante térmica del calorímetro

m1= masa del agua destilada
C1= Capacidad calorífica del agua
m2= masa de la sustancia a utilizar
C2= Capacidad calorífica de la sustancia

7.- CUESTIONARIO.-

1. ¿Puede construirse un buen calorímetro con metal como material de construcción?

2. Si se cambia la cantidad de agua en el experimento I, ¿variará el valor de Kcalorim.?
3. Si se tienen dos calorímetros 1 y 2, cuyas constantes calorimétricas son K 1 y K2,
respectivamente, dónde K1 > K2. ¿Cuál de los dos calorímetros es más efectivo y
porqué?
4. En qué caso la constante térmica del calorímetro es cero?
5. Cuál de los dos procedimientos le parece más adecuado y por qué?
6. Cree usted que con el uso de un termómetro en la escala Celsius se obtienen buenos
resultados? Si no es así, explique por qué. Debe buscar en bibliografía para
responder
7. Para hacer un trabajo adecuado en calorimetría, es mejor utilizar un calorímetro con
una constante térmica de cero o con una constante térmica muy grande? ¿Por qué?
8. Qué diferencia existe entre 1Cal/gºC, 1BTU/lbmºF; 1J/gºC?