Ejercicio 1. Equilibrio químico y Ecuación de Van’t Hoff.

3. Un experimentador coloca 15,0 mmol de A y 18,0 mmol de B en un recipiente.

El recipiente se calienta a 600 K, y el equilibrio de fase gaseosa se da por la
siguiente reacción:

A(g) + B(g) ⇋ 2C(g) + 2D(g)

Se encuentra que la mezcla de equilibrio tiene una presión de 1085 torr y que
contiene 10,0 mmol de C. Encuentre KP, Kc, Kx y ΔG a 600 K, asumiendo los
gases como ideales. Indique si el proceso es espontaneo o no.
A(g) + B(g)  2C(g) + 2D(g)
Ti 15 18 0 0
Trxn -x -x 2x 2x
Teq 15-x 18-x 2x 2x

X = 10

Mmoles de A = 15-10 = 5 mmol

Mmoles de B = 18-10= 8 mmol
Mmoles de C = 2x10 = 20 mmol
Mmoles de D = 2x10 = 20 mmol
------------
56 mmol

Xa = 5/56 = 0,0893 Xb = 8/56 = 0,1429

Xc = 20/56 = 0,3571 Xd = 20/56 = 0,3571

0,35712 𝑥 0,35712
𝐾𝑥 = = 1,2743
0,08932 𝑥0,14291

Datos del problema Datos a condición estándar

1085 𝑡𝑜𝑟𝑟 −2 1,01325 𝑏𝑎𝑟 −2
𝐾𝑝 = 1,2743 ( ) = 0,6089 𝐾𝑝 = 1,2743 ( ) = 1,2412
750 𝑡𝑜𝑟𝑟 1 𝑏𝑎𝑟

𝑅𝑇𝑐 ∆𝑛/𝑚𝑜𝑙 𝑅𝑇𝑐 ∆𝑛/𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 ( ) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 ( )
𝑃𝑜 𝑃𝑜
𝑏𝑎𝑟 𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑎𝑟 𝐿 𝑚𝑜𝑙
0,083 𝑥600 𝐾 𝑥 1 𝐿 0,083 𝑥273 𝐾 𝑥 1 𝐿
0,6089 = 𝐾𝑐 ( 𝑚𝑜𝑙 𝐾 )−2 1,2412 = 𝐾𝑐 ( 𝑚𝑜𝑙 𝐾 )−2
1 𝑏𝑎𝑟 1 𝑏𝑎𝑟

0,6089 = Kc x 0,0004 1,2412 = Kc x 0,0019

1522,25= Kc 653,4 = Kc

∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾𝑝 ∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾𝑝

∆𝐺 𝑜 = - 8,314 J mol-1 K-1 x 600 K x ln0,6089 ∆𝐺 𝑜 = - 8,314 J mol-1 K-1 x 273 K x ln1,2412

∆𝐺 𝑜 = 2,47 KJ mol-1, el proceso no es ∆𝐺 𝑜 = -0,5 KJ mol-1, el proceso si es

espontaneo. espontaneo.
8. Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

CO(g) + H2O(g) ⇋ CO2(g) + H2(g)

A 1000 K, la composición de la mezcla de reacción en porcentaje molar es la
siguiente: xCO2(g) : 27,1; xH2(g) : 27,1; xCO(g) : 22,9; xH2O(g) : 22,9. Calcule
KP y a 1000 K. Determine el valor ΔH°reacción, asumiendo que el valor de
entalpia es independiente de la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y
ΔG°reacción, a 1000 K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?
CO(g) + H2O(g) ⇋ CO2(g) + H2(g)

𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻𝑓 ( ) ∆𝐺 ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
CO -110,5 -137,3
H2O -241,8 -228,6
CO2 -393,5 -394,4
H2 0 0

∆𝐻= ( - 393,5 – 0 ) – ( - 110,5 – 241,8 ) = -41,2 KJ/mol

∆𝐺= (-394,4 – 0 ) – ( - 137,3 – 228,6 ) = -28,5 KJ/mol

𝐾𝑝 = 𝑒 −∆𝐺/𝑅𝑇
−28,5 𝑥 103 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝐾
−( )
𝐾𝑝 = 𝑒 8,314 𝐽𝑚𝑜𝑙 𝑥 298,15 𝐾
𝐾𝑝 = 𝑒 11,5 = 98715,7
𝐾𝑝 𝑇2 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝐾𝑝 𝑇1 𝑅 𝑇1 𝑇2

𝐾𝑝 1000𝐾 −41,2 𝑥 103 J mol 𝐾 1 1

𝑙𝑛 = ( − )
98715,7 8,314 𝐽𝑚𝑜𝑙 298,15 1000
𝐾𝑝 1000𝐾
𝑙𝑛 = −1,16 𝑥10−2
98715,7
−2
𝐾𝑝 1000𝐾 = 98715,7 𝑥 𝑒 −1,16 𝑥10 = 97 577,21
∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾𝑝

∆𝐺 𝑜 = - 8,314 J mol-1 K-1 x 600 K x ln97 577,21

∆𝐺 𝑜 = −95,51 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
−95,51 = −41,2 − 1000∆𝑆
 ∆𝑆 = 54,31 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝑆 es positiva, es decir, desordenado

∆𝐺 𝑜 es negativo, es decir, no es espontanea la reacción

Ejercicio 2. Velocidades y órdenes de reacción química.

2. Los datos a continuación se aplican a la reacción:

(CH3)3CBr + H2O → (CH3)3COH + HBr

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el orden de la
reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la molar concentración
de (CH3)3CBr después de 43,8 h. ¿Que indica el orden de reacción en una
reacción química? Para realizar los cálculos tener en cuenta los siguientes datos.

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto.

𝑑[(CH3)3CBr] 𝑑[H2O] 𝑑[(CH3)3COH] 𝑑[HBr]
𝑟=− 𝑑𝑡
𝑟=− 𝑑𝑡
𝑟= 𝑑𝑡
= 𝑑𝑡

Determine el orden de la reacción por método gráfico

Para orden 0: 12.00
10.00
Concentración
Concentración

Tiempo/h y = -0,2726x + 9,6268

mol/dm-3 8.00 R² = 0,9445
0,00 10,39 6.00

3,15 8,96 4.00

6,20 7,76 2.00
10,00 6,39 0.00
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
18,30 3,53
Tiempo
30,80 2,07

Para Orden 1:
1.20

Concentración 1.00 y = -0,0235x + 1,0233

Concentración

Tiempo/h R² = 0,9922
mol/dm-3 0.80
0,00 1,02 0.60
3,15 0,95 0.40
6,20 0,89 0.20
10,00 0,81 0.00
18,30 0,55 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
Tiempo
30,80 0,32
Para orden 2: 0.60
Concentración 0.50
Tiempo/h y = 0,0129x + 0,0626
mol/dm-3 R² = 0,9697
0.40

Tiempo
0,00 0,10
0.30
3,15 0,11
0.20
6,20 0,13
0.10
10,00 0,16
0.00
18,30 0,28
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
30,80 0,48
Concentración

constante de velocidad: es la pendiente de la grafica para orden 1, ya que es la mas

cercano el R2 a 1

m: 0,0235 mol-1 h-1 [(CH3)3CBr]

molar concentración de (CH3)3CBr después de 43,8 h.

ln[𝐴] = −𝐾𝐴 𝑡 + 𝑙𝑛[𝐴]0

[𝐴]0 = Concentracion en t=0; 10,39 mol/dm3

𝐾𝐴 = : 0,0235 mol-1 h-1

ln[𝐴] = 0,0235 𝑚𝑜𝑙 −1 ℎ−1 𝑥 43,8 ℎ + 𝑙𝑛10,39

ln[𝐴] = 3,370143805

[𝐴] = 29,08 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑑𝑚3