1. (2010-1,2014-2,2000?

,2005-2,2006-1,2003-1) Utilizando benceno y a través de sales de diazonio y otros

reactivos necesarios prepare:
a) O-clorotolueno
b) M-clorotolueno
c) 1,4-dinitrobenceno
d) P-dinitrobenceno
e) 𝑃 − 𝑁𝐶 − 𝐶6 𝐻4 − 𝐶𝑂𝑂𝐻
f) M-bromo-clorobenceno
g) 1,3,5-tribromobenceno
h) 1-bromo-3-clorobenceno
i) Ácido 4-ciano-benzoico

2. (2010-1,2014-2,2006-1)
a) Mediante que reactivos sintetizaría el 𝐶𝐻3 − 𝐶6 𝐻5 − 𝑁 = 𝑁 − 𝐶6 𝐻5 − 𝑁(𝐶𝐻3 )2
b) Mediante que reactivos sintetizaría el (𝑂𝐻)(𝐶𝑂𝑂𝐻)𝐶6 𝐻5 − 𝑁 = 𝑁 − 𝐶6 𝐻4 −) − 𝑁 = 𝑁 −
𝐶6 𝐻5 (𝑂𝐻)(𝐶𝑂𝑂𝐻)

NOTA: El (𝑂𝐻) se encuentra en posición orto respecto del grupo (𝐶𝑂𝑂𝐻). El grupo (𝐶𝑂𝑂𝐻) se
encuentra en posición meta respecto del grupo 𝑁 = 𝑁 −

c) ¿Qué productos genera el azocompuestos anteriores con una reducción severa con 𝑍𝑛𝐶𝑙2 ?

3. (2000,2010-1,2005-2,2006-1) Dé los nombres y formulas estructurales de los productos de reacción de la

𝛼 − 𝐷 − 𝑚𝑎𝑛𝑜𝑠𝑎 con:
3.1. FORMA 1
a) 𝐻𝐼𝑂4
b) 𝐻2 𝑁𝑂𝐻
c) 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙, 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐻𝐼𝑂4
d) 𝐻𝐶𝑁⁄𝐾𝐶𝑁 ; 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐻3 𝑂+ ; 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝑁𝑎 − 𝐻𝑔, 𝐶𝑂2

3.2. FORMA 2
a) 𝐴𝑐, 𝑂/𝑝𝑖𝑟𝑖𝑑𝑖𝑛𝑎
b) 𝐻2 𝑁𝑂𝐻
c) 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙, 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐻𝐼𝑂4
d) 𝐵𝑟2 ⁄𝐻2 𝑂 , 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ; 𝐻2 𝑂2 /𝐹𝑒

4. (2010-1,2005-2,2006-1) A partir del éster malónico prepare el acido 2,3 − 𝑑𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑏𝑢𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜

5. (2010-1,2005-2,2006-1) A partir de un compuesto carbonílico y utilizando una reacción de condensación
prepare el 4 − 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙 − 2 − 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

6. (2000,2006-1,2015-2) La condensación de Claisen intramolecular llamada también Reaccion de

Dickmann, es una reacción de ciclación que ocurre con diesteres de 6 y 7 átomos de carbono, debido a
que forman anillos de 5 y 6 miembros respectivamente.
a) Describa el mecanismo que seguiría esta reacción con el pimelato de etilo 𝐶2 𝐻5 𝑂𝑂𝐶(𝐶𝐻2 )5 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5
b) Se observa que el rendimiento de esta reacción será mayor en solvente éter que usando alcohol
etílico ¿Por qué? Fundamente su respuesta

7. (2000,2014-2) Partiendo del naftaleno y utilizando todo reactivo inorgánico necesario prepare el
siguiente azocompuesto. Dé nombre al producto.

8. (2000,2015-2) Muestre todos los pasos, condiciones y reactivos requeridos para llevar a cabo las
siguientes transformaciones, empleando los materiales iniciales indicados más cualquier compuesto
𝐶1 𝑜 𝐶2 como únicas fuentes de carbono- Todos los compuestos orgánicos intermediarios deben
prepararse a partir de ellos, excepto los disolventes orgánicos comunes (é𝑡𝑒𝑟, 𝐶𝐶𝑙4 , 𝑒𝑡𝑐). Se dispone de
todos los reactivos inorgánicos.
a) Acido benzoico -> Acido fenilacético
b) Tolueno -> Acido fenil-hidroxiacético
c) 3-metil-1-buteno -> Acetato de isopentilo
d) Tolueno -> Fenilacétamida
e) 2-Feniletanal -> Fenilacetato de 2-feniletilo

9. (2000,2014-2,2015-2) Señale los métodos adecuados para sintetizar cada uno de los compuestos
siguientes. Empiece con cualquier aldehído, cetona o alcohol necesario y emplee por lo menos una
reacción de condensación en cada síntesis.
a) Ácido oxibutírico
b) Pentaeritriol
 c) 2-metil-2-pentenal

A partir del malonato de dietilo, prepare:

d) 3-metil-2-hexanol

e) 2-isobutil-butanoato de etilo

10. (2014-2,2015-2) Un frasco sin etiqueta sólo contiene una de las siguientes aldohexosas en forma pura:

Para identificar el azúcar desconocido (A) se llevan a cabo algunas pruebas y se obtienen los
resultados siguientes:
PRUEBA 1: La oxidación de A con 𝐻𝑁𝑂3 da lugar a un compuesto B ópticamente activo.
PRUEBA 2: La degradación de Ruff de A produce la aldopentanosa C y en el tratamiento con 𝐻𝑁𝑂3,
C da como resultado el compuesto D, ópticamente activo.
 PRUEBA 3: Cuando A es sometida a la síntesis de Killiani-Fischer, se forman 2 nuevas aldoheptosas, E
y F. Al oxidarse con 𝐻𝑁𝑂3, E produce un compuesto un compuesto G, óticamente activo y F da un
compuesto H ópticamente in|activo.

Con base en esta información, deduzca las estructuras de A a H y marque el número que
corresponda.

11. (2014-2) Complete el siguiente esquema general de reacciones. Identifique las sustancias indicadas con
las letras.

12. (2000?,2003-1) Dé los nombres y formulas estructurales de los productos de reacción de la 𝛼 − 𝐷 −

𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 con:
a) 𝐻𝑁𝑂3
b) 𝐻2 𝑁𝑂𝐻
c) 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙, 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 (𝐶𝐻3 )2 𝑆𝑂4 ; 𝑁𝑎𝑂𝐻; 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐻𝐶𝑙 𝑎𝑐.
d) 𝐵𝑟2 ⁄𝐻2 𝑂 ; 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ; 𝐻2 𝑂2 /𝐹𝑒
13. (2015-2) Dé los nombres y formulas estructurales de los productos de reacción de la 𝛽 − 𝐷 − 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎
con
a) Anhidrido acético/piridina
b) 𝐻𝐼𝑂4
c) 𝐻2 𝑁𝑂𝐻
d) 𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙, 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 (𝐶𝐻3 )2 𝑆𝑂4 ; 𝑁𝑎𝑂𝐻; 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐻𝐶𝑙 𝑎𝑐.
e) 𝐻𝐶𝑁⁄𝐾𝐶𝑁 ; 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝐻3 𝑂+ ; 𝑙𝑢𝑒𝑔𝑜 𝑁𝑎 − 𝐻𝑔, 𝐶𝑂2
14. (2000?,2003-1) Debido a que los reactivos de Fehling y Tollens son reactivos básicos se produce el
equilibrio aldosa-enodiol-cetosa, explique esto y la formación de los polímeros 𝐶2 .

15. (2000?,2003-1) A partir del acetaldehído prepare el 2-metil-1,3-pentanodiol

16. (2000?,2003-1) A partir del éster malónico prepare el ácido 3-meilbutírico
17. (2000?) Utilizando benzaldehído, anhídrido acético, bromo e hidróxido de sodio como materias primas
principales, proponga una síntesis en 3 pasos del ácido fenilpropiónico.

18. (2000?) Dibuje un diagrama de flujo que ilustre la separación y recuperación en rendimiento casi
cuantitativo de una mezcla de los compuestos siguientes, todos insolubles en agua:
a) Benzaldehido
b) P-Cresol
c) N,N-dimetilanilina
d) Ácido benzoico
e) Clorobenceno

19. (2000?) Durante la hidrolisis alcalina del benzoato de etilo marcado en el oxígeno del carbonilo,
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂18 𝑂𝐶2 𝐻5 en agua ordinaria, se encontró que el éster no solamente estaba sufriendo hidrólisis
sino también un intercambio de su 18
𝑂por el oxígeno ordinario del solvente. Explique mostrando el
mecanismo posible de esta hidrolisis.

20. (2000?,2006-1) La hidrolisis catalizada mediante un ácido con 𝐻2 𝑂18 de un éster de un alcohol
terciario ópticamente activo, 𝑅𝐶𝑂𝑂18 𝐶𝑅′𝑅′′𝑅′′′, produce un alcohol parcialmente racémico que contiene
18
𝑂; es decir, 𝑅 ′ 𝑅′′ 𝑅′′′ 𝐶 − 18
𝑂𝐻. Hidrolisis similares de alcoholes secundarios quirales, 𝑅𝐶𝑂𝑂𝐶 ∗
𝐻𝑅 ′ 𝑅′′ , no producen cambio alguno en la actividad del alcohol y el 18
𝑂 se encuentra en el ácido
carboxílico. Explique.

21. (2000?,2006-1) Se sabe que la formación de oximas y otros derivados del amoniaco necesitan un medio
ligeramente ácido (pH<3.5) para una velocidad máxima, mientras que las condiciones básicas o
altamente ácidas reducen la velocidad. Explique.

22. (2000?) Indique la secuencia de la reacción de dos moles de ciclohexanona y posterior

deshidratación, mencionando los reactivos y condiciones necesarios para que se dé la reacción.

23. (2005-2) Los compuestos siguientes tienen las características que se señalan. Determine sus
estructuras:
a) 𝐶7 𝐻10 𝑂 𝜆 𝑒𝑡𝑎𝑏𝑜𝑙 𝑚𝑎𝑥 = 228 𝑛𝑚 (𝜖 = 7900) 𝑢𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑎 1681 𝑐𝑚−1 𝑡𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑦𝑜𝑑𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜
b) 𝐶8 𝐻12 𝑂 𝜆 𝑒𝑡𝑎𝑏𝑜𝑙 𝑚𝑎𝑥 = 239 𝑛𝑚 (𝜖 = 9400) 𝑢𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎 𝑎 1681 𝑐𝑚−1 𝑡𝑒𝑠𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑦𝑜𝑑𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜
24. (2005-2) Un compuesto que contiene sólo C,H y O muestra un su espectro IR, fuertes absorciones a
1724 𝑐𝑚−1 , 1338 𝑐𝑚−1 𝑦 1231 𝑐𝑚−1 , además de otras absorciones minoritarias. El espectro de RMN
 muentras únicamente a 2.1 ppm y el espectro de masas exhibe picos principales a m/e 58 y 43 ¿Cuál es
la estructura del compuesto?

25. (2005-2) Defina brevemente:

a) (+)Sacarosa
b) Celulosa
c) Almidón
d) Poliúrea
e) Poliurelanos
f) Orlón

26. (2003-1) Un compuesto 𝐶7 𝐻10 𝑂 podría ser un derivado de la ciclohexanona o una cetona acíclica,
presenta su 𝜆 𝑒𝑡𝑎𝑏𝑜𝑙 𝑚𝑎𝑥𝑂 = 257 𝑛𝑚; ¿Tiene dicho compuesto una estructura cíclica?¿Cuantos dobles
enlaces, C=C, tiene la molecula?

27.(2003-1)¿Cuáles de los siguientes compuestos son:

j) Quirales jj) Resolubles

Dé razones en cada caso:

a) 𝐶6 𝐻5 𝑁 + (𝐶2 𝐻5 )2 𝐶𝐻3 𝐵𝑟 −
b) 𝐶6 𝐻5 𝑁(𝐶2 𝐻5 )𝐶𝐻3
c) 𝐶6 𝐻5 𝑁 + (𝐶2 𝐻5 )(𝐶𝐻3 )𝑂−
d) 𝐶2 𝐻5 𝐶𝐻(𝐶𝐻3 )𝑁(𝐶2 𝐻5 )2 𝐶𝐻3
28. (2003-1) Conteste brevemente sobre:
a) Jabones líquidos
b) Detergentes
c) Nylon-tipos
d) Acetato de celulosa
e) D-manosa

29. (2010-2) Responda y justifique si se produce fácilmente cada una de las siguientes reacciones:
a) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙
b) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝐻3 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑁𝐻2 + 𝐻2 𝑂
c) (𝐶𝐻3 𝐶𝑂)2 𝑂 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝑁𝑎+
d) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐵𝑟 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝐻𝐵𝑟
e) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑁𝐻2 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝑁𝑎+ + 𝑁𝐻3
30. (2010-2) A partir del fenilacetaldehido prepare el 1-fenilpropano utilizando la reacción de Witting.

31. (2010-2) Prepare el 3-hidroxi-2-metilpentanal por condensación aldólica.

32. En todos los casos, la reacción del 2-metilpentanal con (𝑂𝐷 − , 𝐻2 𝑂), (𝑂𝐻 − ) 𝑜 (𝑂𝐻 − , 𝐵𝑟2 ) produce la
racemización. Explique la razón.

33. (2010-2) Ordene segú3n orden creciente de acidez a las siguientes sustancias y explique:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝐶𝐻3 𝐶2 𝐻5 𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5

34. (2010-2) Utilice la reacción de Reformatzky para sintetizar:

a) (𝐶𝐻3 )2 𝐶(𝑂𝐻)𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5
b) 𝐶6 𝐻5 𝐶(𝐶𝐻3 ) = 𝐶(𝐶𝐻3 )𝐶𝑂𝑂𝐻
35. (2010-2) Dé la estructura de los productos de la condensación de Perkin:

𝑝 − 𝐶𝐻3 )𝐶6 𝐻4 𝐶𝐻𝑂 + (𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑂)2 𝑂 ∗ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂− 𝑁𝑎+ ∗ →

36. (2010-2) Sintetizar a partir del 1-propanol como único compuesto orgánico de partida y mediante
reacciones de condensación:
a) 2-metil-1-pentanol
b) 2-metilpentano

37. (2010-2) Mediante síntesis malónica prepare:

a) Ácido 3-metilbutanoico
b) Ácido 2-metilbutanodioico

38. (2009-1) Complete el siguiente cuadro sobre la reactividad del benceno frente a la del ciclohexeno.

Reactivo Benceno da Ciclohexeno da

KMnO4
Br2/CCl4 (en
oscuridad
HI
H2 + Ni

39. (2009-1) Sobre la reacción del benceno con ácido sulfúrico fumante, marque la alternativa incorrecta y
diga el porqué de su elección.
a) El producto puede ser usado en la preparación de detergentes.
b) El producto es un ácido arilsulfónico.
c) El agente electrofílico en esta reacción es el SO3.
d) El grupo sulfónico es un grupo activador, directo orto, para.
e) El grupo sulfónico aumenta la carga (+) sobre el anillo.
 Porque_______________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________

40. (2009-1) Marque la correspondencia de cada compuesto indicado, con la condición respectiva, para la
reacción con una solución alcohólica de AgNO3
I. Reacciona rápidamente a temperatura ambiente.
II. Reacciona con facilidad únicamente cuando se le calienta
III. Es inerte aun cuando la reacción se lleva a cabo en caliente.

(A) (B) (C) n-C6H13Br (D)

(E) CCL4 (F)CH3CHBrCH2CH3

41. (2009-1) Indique el orden correcto de acidez en las siguientes sustancias. Explique el porqué de su
elección.

42. (2009-1) Al hacer reaccionar el fenol con ácido sulfúrico a 100°C, se obtiene como producto principal:

A) B) C) D)

43. (2009-1) Complete el siguiente esquema de reacciones:

44. (2001-1) ¿Cuál es la estructura de marfanil y de los compuestos A, B, C?

a) Un compuesto carbonilico tiene como fórmula molecular 𝐶5 𝐻10 𝑂. La espectroscopia de masa indica lo
siguiente:

m/e 86 57 29
intensidad relativa
17 100 91
%
¿Cuál es la estructura del compuesto y la de los cationes respectivos?
b) Un compuesto 𝐶3 𝐻7 𝑁𝑂 tiene el espectro RMN siguiente:

(singlete,
6.5
2H)
(triplete,
1.2
3H)
(cuarteto,
2.2
2H

¿Cuál es la estructura del compuesto y la de los cationes respectivos?

c) Mediante la síntesis malónica, explique cómo sintetizaría el compuesto 𝐶6 𝐻5 𝐶1 𝐻2 𝐶1 𝐻1 (𝐶1 𝐻3 )𝐶1 𝑂𝑂𝐻.

d) A partir del siguiente compuesto CH3OOCCH2CH2CH2CH2COOCH3 . sintetizar el β-cetcéster correspondiente.

Escriba la estructura indicando condiciones y mecanismos de la reacción.

45. (2006 - 1) Complete el siguiente esquema general de reacciones: