70 Revista de F
sica Aplicada e Instrumentac~ao, vol. 10, no.

2, junho, 1995

Projeto de um calor
metro utilizando o

metodo de relaxac~ao termica
L.S. Azechi, R.F. da Costa, A.N.Medina e F.C.G. Gandra
Departamento de Eletr^onica Qu^antica
Instituto de F
sica \Gleb Wataghin" - UNICAMP
13083-970, Campinas, SP, Brasil
Recebido em 29 de marco, 1996
Descrevemos neste trabalho o projeto de um calormetro apropriado para pequenas amostras
e de facil implementac~ao para qualquer intervalo de temperatura. O metodo de medida e
baseado na relaxac~ao termica da amostra, ou seja, no fato de que sua temperatura tende
a igualar-se a de suas vizinhancas apos a aplicac~ao de um pulso de calor. Descrevemos o
metodo, bem como a aparelhagem utilizada e mostramos alguns resultados, os quais com-
provam a sua e
ci^encia.

In this work a speci

c heat apparatus based on the sample thermal relaxation method
is presented. The system is designed for small samples and can be implemented for any
temperature range. A full description of the system is given together with some results
which ensure the capability of the method.

I. Introdu
c~ao ras (<40K) e necessita de um bom isolamento termico,

algo n~ao muito simples de se conseguir em temperaturas
Medidas de calor espec
co em func~ao da tempe-
criog^enicas.
ratura se constituem em uma das mais importantes me-
Neste trabalho descrevemos um calormetro, base-
didas existentes em \bulk" devido a grande quantidade
ado no metodo de relaxac~ao, implementado para medi-
de informaco~es que podem ser extradas. No estudo
das em baixa temperatura (1.5<T<60 K) e amostras
de metais, por exemplo, podemos determinar a den-
com massa entre 5 e 200 mg.
sidade de estados eletr^onica no nvel de Fermi, obter
informac~oes sobre a rede (fonons), estudar transico~es
(magneticas, supercondutoras, estruturais), determinar
II - O Metodo de Relaxa
c~ao
par^ametros de campo cristalino 1 2], etc. Justi
ca-se, O metodo de relaxac~ao foi utilizado em varias
portanto, todo o esforco dedicado ao desenvolvimento con
gurac~oes de calormetros 3;6]. Essencialmente, o
de um calormetro. metodo consiste na analise da variac~ao da temperatura
A escolha do metodo de medida depende basica- da amostra em func~ao do tempo, apos a aplicac~ao de
mente da faixa de temperatura de interesse, da quanti- um pulso de calor. Para descrever o metodo vamos
dade de amostra, da precis~ao e da sensibilidade deseja- considerar o diagrama ilustrado na
gura 1. Um subs-
das. O metodo de relaxac~ao 3] e bastante conveniente trato, composto por suporte de amostra, aquecedor e
para pequenas amostras (desde 5mg), apresentando boa sensor de temperatura, e sustentado por
os presos a
precis~ao (ao redor de 5%) e e possvel implementa-lo um reservatorio termico. Estes
os s~ao tambem utiliza-
para qualquer intervalo de temperatura. Esta tecnica dos para conduzir corrente para o aquecedor do subs-
substitui com vantagens a tecnica adiabatica conven- trato e ir~ao ainda conduzir calor do substrato para o
cional, a qual funciona melhor em baixas temperatu- reservatorio. O sistema, composto pelo reservatorio
L. S. Azechi et al. 71

termico mais substrato, encontra-se dentro de um re- onde C e a capacidade termica do substrato, conside-
cipiente onde se faz vacuo de isolamento. Supomos o rada constante durante o processo.
sistema inicialmente a uma temperatura uniforme T0 . Assim teremos
A seguir ligamos uma corrente constante I, a qual dis-
sipa uma energia E por efeito Joule no aquecedor que P = C dtd T + T (3)
se encontra preso ao substrato. Parte desta energia sera A medida que o substrato absorve energia, T au-
absorvida pelo substrato (E ), aquecendo-o, de modo
abs
menta e, consequentemente, maior e a quantidade de
que sua temperatura passa a ser T (t) > T0 . Devido a energia conduzida para o reservatorio de calor. Apos
diferenca de temperatura entre substrato e reservatorio um tempo su
cientemente longo, toda a energia forne-
de calor, os
os passam a conduzir energia E . As- con cida ao substrato sera conduzida pelos
os e a tempe-
sim, desprezando perdas de calor por convecc~ao, pois ratura do substrato
cara estavel. Teremos ent~ao:
o sistema esta em vacuo, e irradiac~ao, pois T(t) sera
sempre apenas um pouco maior que T0 ( 0:2K), tere- P = Tmax (4)
mos E = E +E . Derivando com relac~ao ao tempo
abs con
Se nesse instante (de
nido como sendo t = 0) des-
teremos P = P + P . A pot^encia conduzida pelos
abs con
ligamos a corrente, os
os conduzir~ao apenas a energia

os e dada por: que

cou acumulada no substrato. Assim a tempera-

P con =
X  (T (t) ; T ) = T
i 0 (1)
tura T diminuira gradativamente ate que chegue em
T = T0 . Como I = 0 temos P = 0 e a equac~ao (3)
ca:
i

onde  e a condut^ancia de cada

o,  e a condut^ancia
i C dtd T + T = 0 (5)
termica total e T e de
nido como sendo T (t) ; T0 .
A soluc~ao desta equac~ao diferencial, com a condic~ao
T(0) = Tmax e dada por:

nimos  = C=:
Figura 1: Diagrama esquematico de um calormetro mos-
trando um substrato preso a um reservatorio termico (R).
Os
os de sustentac~ao (F) tambem conduzem corrente para
o aquecedor (H) e calor para o reservatorio (R). O suporte de
amostra (S) juntamente com o sensor de temperatura (T) e
o aquecedor formam o substrato, que permanece em vacuo e
fechado por uma capa externa (C). Todo este `sistema' esta
em banho de He lquido.
A pot^encia absorvida pelo substrato e dada por:
d (T ; T ) = C d T
P abs = C dt 0 dt (2)
T = Tmax e; t=
(6)
onde de
Assim, conhecendo a pot^encia dissipada no subs-
trato e medindo a diferenca de temperatura maxima
Tmax obtemos a condut^ancia termica  usando a
equac~ao 4. Uma vez de posse da curva experimental
de decaimento T(t)  t podemos determinar o valor
da constante de tempo  pelo ajuste com a express~ao
(6). Desse modo determinamos a capacidade termica
C do substrato dada por:
C =  = TP (7)
max
III. Montagem Experimental
O projeto de um substrato adequado, composto de
suporte de amostra, aquecedor e sensor de tempera-
tura e o passo mais importante na elaborac~ao de um
calormetro. Os dois fatores principais s~ao o valor da
capacidade termica do substrato e sua depend^encia com
a temperatura. A capacidade termica do substrato deve
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ser sempre a menor possvel dentro do intervalo de tem- pelo menos, decimos de Tmax .
peratura de interesse, pois desejamos que a contribuic~ao
da amostra a capacidade termica total (substrato +
amostra) seja predominante. Assim a escolha apropri-
ada de um suporte de amostra e fundamental. A
gura
2 mostra dados de calor espec
co de alguns materiais.
Se o intervalo de temperatura de interesse for abaixo de
120 K ent~ao, dentre os materiais na
gura 2, a sa
ra pa-
rece ser o material mais adequado. Acima disso a prata
aparentemente e melhor, mas nesse caso surgem di
cul-
dades como, por exemplo, isolar eletricamente o sensor
de temperatura do aquecedor. Observamos que a gran-
deza importante e, na verdade, a capacidade termica
do substrato de modo que talvez o alumnio, por exem-
plo, possa ter melhor desempenho que a prata, depen- Figura 2: Dados de calor espec co (tirados da literatura )
7]

dendo das respectivas massas utilizadas. E necessario de alguns materiais apropriados para projetos de substrato.
veri
car qual a menor dimens~ao fsica possvel que se
consegue com cada material, medir sua massa, calcular Na
gura 3 mostramos um esquema detalhado do
a capacidade termica, veri
car sua resist^encia mec^anica substrato utilizado na nossa montagem. O substrato e
para, so ent~ao, comparar. Obviamente, o material que composto por uma lamina de sa
ra (6  10  0:4 mm)
tiver a menor capacidade termica no intervalo de tem- sobre a qual evaporamos um
lme de nquel-cromo (es-
peratura desejado e o melhor candidato a suporte de pessura 830  A) numa das faces e alumnio ( 1300
amostra. Alem disso deve-se considerar tambem a con- 
A) na outra. O
lme de nquel-cromo e o elemento
dutividade termica desses materiais, que deve ser a mais resistivo que dissipa pot^encia no substrato. Para su-
alta possvel. Se o material utilizado possui baixa con- portar o substrato, utilizamos quatro
os de manganin
dutividade termica o tempo de relaxac~ao interno 3] po- (84%Cu, 12%Mn, 4%Ni), presos as ranhuras feitas no
dera ser signi
cativo com relac~ao ao tempo de relaxac~ao substrato em cada extremidade, mas ligados eletrica-
da amostra, ocasionando um efeito de relaxac~ao multi- mente ao
lme de Ni-Cr. Deste modo, usamos dois
pla. Alem disso, um substrato com boa condutividade
os para conduzir a corrente e os outros dois para ler a
termica permite o aquecimento uniforme da amostra. ddp resultante e determinar a pot^encia dissipada P. Es-
Outros materiais, alem dos aqui mencionados, devem ses
os s~ao ainda os elementos que conduzem calor do
ser pesquisados e talvez utilizados, dependendo da con- substrato para o reservatorio de calor. Salientamos aqui
veni^encia e disponibilidade. a import^ancia destes
os com relac~ao ao intervalo de
A escolha do sensor de temperatura dependera temperatura desejado. Em baixas temperaturas o calor
muito do intervalo de temperatura desejado e tambem espec
co costuma ser muito pequeno (ordens de gran-
da sensibilidade do equipamento de leitura disponvel. deza menor que em temperatura ambiente). Isto faz
E necessario que o sensor seja o menor possvel e, muito com que a constante de tempo (= C=) seja tambem
importante, que o contato termico com o suporte de muito pequena. Ent~ao a utilizac~ao de
os com uma
amostra seja e
ciente. Com relac~ao ao aquecedor, a certa resist^encia termica faz-se necessaria para que a
melhor opc~ao e evaporar um
lme resistivo numa das constante de tempo seja mensuravel. Por exemplo, com
faces do suporte de amostra.
os de cobre de di^ametro  = 80m, 
cou ao redor
Um outro ponto de extrema import^ancia e a pre- de 50 ms em T=4.3 K, sendo que o menor intervalo
cis~ao do controle de temperatura do reservatorio de de tempo para aquisic~ao com o equipamento utilizado
calor, sem o qual n~ao ha a menor possibilidade de se na sua escala mais sensvel e de 62ms. Para aumen-
construir um calormetro. E necessario um, controla- tar a constante de tempo utilizamos
os de manganin
dor com capacidade para estabilizar a temperatura em, ( = 80m), cuja condutividade termica e cerca de
L. S. Azechi et al. 73

trinta vezes menor que a do cobre em 4.3 K (a uti-
lizac~ao de gas em baixa press~ao ao inves de vacuo e
descartada porque tambem reduz muito o tempo de de-
caimento). Em temperaturas maiores onde  passa a
ser muito alto, pois a capacidade termica C
ca grande, que permanece na temperatura do banho de He, por
e conveniente usar
os bons condutores de calor para uma haste metalica (H na
g. 4) que denominamos
diminuir o tempo de aquisic~ao que pode tornar-se proi-
bitivamente grande, gerando dois problemas: (i) a di-
culdade em manter a temperatura do reservatorio de
calor constante ao longo do tempo de aquisic~ao e (ii) um
tempo de aquisic~ao por demais demorado. Se  for da
ordem de 50 s entao a aquisic~ao demorara pelo menos
500 s, pois devemos tomar pontos em toda a exponen-
cial de modo a obter um bom ajuste. Alem disso ha o
tempo necessario para a estabilizac~ao de temperatura
do reservatorio termico e o tempo de aquecimento do
substrato (10).
pleto. O calormetro e inserido dentro de um crios-
tato em banho de helio, que pode ser bombeado per-
mitindo a obtenc~ao de temperaturas entre 1.5 e 4.2K.
O reservatorio termico e ligado ao recipiente externo
vnculo termico. Este deve ser ajustado de forma a
permitir que o reservatorio termico atinja a tempera-
tura do banho mas tambem que o controlador de tem-
peratura consiga elevar sua temperatura com nvel de
pot^encia adequado. No controle de temperatura do re-
servatorio termico utilizamos um sensor calibrado tipo
\carbon-glass", CGR 2000, acoplado a um controlador
de temperatura da Lake Shore. O vacuo no interior do
recipiente ( 6  10;6 torr) foi feito com uma bomba
turbomolecular Edwards, modelo EXP70 (embora ou-
tros sistemas de bombeamento possam ser utilizados)
e a vedac~ao com \o'ring" de ndio. Atraves de inter-
face GPIB automatizamos todo o sistema de aquisic~ao,
desenvolvendo programas proprios em linguagem basic.

Figura 3. Detalhe do substrato utilizado em nossa mon-

tagem. Foram depositados lmes de Al e Ni-Cr sobre as
superfcies do suporte de sa ra (S). O termopar (T) Au:Fe-
Cromel e soldado com ndio ao lme de Al e os os de sus-
tentac~ao (F) s~ao ligados eletricamente ao lme de Ni-Cr por
meio de tinta prata (P).

Sobre o
lme de alumnio, na outra face do subs-
trato,
xamos uma junc~ao de um termopar (Au:Fe
0.07% Cromel) usando ndio como elemento adesivo. A
outra junc~ao
xamos no reservatorio de calor tambem
com ndio, de modo que podemos determinar a dife- Figura 4: Esquema da montagern atual do calormetro. Os
renca de temperatura entre suas junc~oes T (t) a cada os s~ao todos ancorados termicamente (em T=4.17 K) no
instante. poste de ancoramento (I) antes de sairem do sistema. A-
Na
gura 4 mostramos o esquema da montagem do camisa de vacuo B-\shield" interno C-substrato D-vacuo
de isolamento E- reservatorio termico F-sensor de tem-
substrato dentro do reservatorio termico (e recipiente peratura CGR2000 G- aquecedor do reservatorio termico
de vacuo) e na
gura 5 o sistema de aquisic~ao com- H-vnculo termico J- anel de vedac~ao de ndio.
74 Revista de F
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Figura 6: (a) curva de decaimento da diferenca de tempe-

Figura 5: Diagrama de ligaca~o do equipamento eletr^onico ratura entre substrato de sa ra e reservatorio termico em
e do criostato. A- controlador de temperatura Lake func~ao do tempo. A curva contnua representa o ajuste ob-
Shore, mod. DRC 91 CA B-fonte de corrente Keit- tido e os par^ametros de ajuste s~ao determinados com erro
hley, mod.224 C-nanovoltmetro Keithley, mod.182 D- da ordem de 1%. (b) decaimento obtido para o mesmo
nanovoltmetro Keithley, mod.181 E-computador 386sx F- substrato com amostra de 119.85mg Al. No inset o gra co
criostato de helio G-cabeca do calormetro H-sada para mono-log comprova a linearidade deste decaimento. As duas
bomba de vacuo I-recuperaca~o de helio J- reservatorio de curvas foram obtidas a T=lOK.
He lquido.
Para testar o sistema em func~ao da temperatura
utilizamos uma amostra de alumnio (m=119.85 mg)
IV. Resultados no substrato e medimos a capacidade termica desse
conjunto (substrato+amostra). Acima de 20K, porem,
o tempo de relaxac~ao
cava muito grande tornando
Na
gura 6a mostramos uma curva de decaimento demasiado demoradas as aquisic~oes. Optamos ent~ao
de T t com 256 pontos para o substrato de sa
ra des- por reduzir a massa da amostra de alumnio para
crito acima. Um ajuste desta curva nos fornece  = 2:37 m=24.64mg. Com isso a capacidade termica do con-
s e Tmax = .212 K com erro de 1%. A pot^encia dissi- junto substrato + amostra
cava menor e consequen-
pada no aquecedor foi de P=14.5 W. Assim a capaci- temente o tempo de relaxac~ao  tambem, tornando as
dade termica do substrato em T=10 K e, de acordo com medidas acima de 20 K viaveis. Descontando a capaci-
a relaca~o (7) acima, Csub = 1:62  10;4 J/K com erro dade termica do substrato medida previamente (
gura
de 2.5%. Na
gura 6b mostramos uma curva para o 7a) deste total e dividindo o resultado pela massa da
mesmo substrato mais amostra de alumnio (m=119.85 amostra (ou seja, aplicando a relac~ao 8) obtemos o ca-
mg) que foi colada com pequena quantidade de tinta lor espec
co do alumnio em func~ao da temperatura.
prata sobre o
lme de alumnio. Neste caso a capa- Na
gura 7b mostramos a comparac~ao dessa amostra
cidade termica total e Ctot = 3:59  10;4 J/K. Deste de alumnio com dados de literatura 4] , evidenciando a
modo o calor espec
co do alumnio em T=10 K e: e
cacia do metodo. Na
gura 8a temos uma medida
de calor espec
co de uma
ta de niobio, tratado ter-
micamente por 5 dias a 900
C, mostrando a transic~ao
c = Ctot ;m Csub = 1:64  10;3J=gK (5%) (8) supercondutora em T 9:1 K. Esses dados est~ao de
c

acordo com dados de literatura obtidos por Bachmann

gura 8b temos uma medida de Ce3 Al o qual
Na literatura 7] encontramos o valor c = 1:73 
10;3J=gK: A concord^ancia e bastante satisfatoria,
co
apresentando uma diferenca de 5.5%.
et al 3]. Na
possui uma transic~ao antiferromagnetica em aproxima-
damente 3 K, de acordo com dados de calor espec
medidos por Suzuki et al 8].
L. S. Azechi et al.
os de manganin que sustentam o substrato por
os com maior condutividade termica como cobre, por
cando a difcil tarefa de medir calor espec
co de
ciente mesmo para medidas muito peque-
Figura 7: (a) Capacidade termica do substrato de sa
ra a amostra no suporte pode ser avaliada e e desprezvel
em func~ao da temperatura (b)- : Comparaca~o dos valo-
res obtidos para o calor espec
co de alumnio com valo- quantidade. A montagem permite ainda medidas em
res da literatura. Aqui usamos duas amostras: uma com
massa m=119.85 mg para 4.2<T<20 K e outra com massa
m=24.64 mg para 18<T<65 K.
nanceiro da
Figura 8: (a) calor espec
co de niobio onde destacamos a K. N. Lee, R. E. Schwall, H. U. Thomas and R. B.
transic~ao supercondutora em aproximadamente 9.1 K, mos-
trada em detalhes no inset. (b) - calor espec
co de Ce Al
3 4. Ichiro Hata, Rev. Sci. Instrum. 50(3), 292
onde se observa uma transica~o antiferromagnetica em T 2.8
K (em detalhe no inset), em concord^ancia com dados de
Suzuki et al .
8]
V. Conclus~ao
Desenvolvemos um calormetro baseado no metodo
de relaxac~ao termica, o qual funciona muito bem em
temperaturas baixas como mostram os resultados. O
calormetro e su
cientemente sensvel a variac~oes no va- Murashita and J. Sakurai, J. Magn. Magn. Mat.
lor do calor espec
co tornando possvel a detecc~ao de 90& 91, 482 (1990).
transic~oes de varios tipos. A precis~ao e melhor que 5%
75
e a repetibilidade e de aproximadamente 2%. A imple-
mentac~ao para temperaturas acima das aqui apresen-
tadas e muito simples, bastando basicamente a troca
dos
exemplo. Pode-se tambem controlar o tempo de re-
laxac~ao pela quantidade de amostra utilizada.
Uma vez dominada, a tecnica de relaxac~ao termica
apresenta-se como uma das tecnicas mais versateis sim-
pli
materias em func~ao da temperatura. O metodo se mos-
tra muito e
nas de capacidade termica na regi~ao de baixa tempera-
tura. A contribuic~ao do material utilizado para prender
no caso de tinta prata ou pasta termica em pequena
amostras na forma de po, bastando desenvolver um es-
quema adequado para prender a amostra junto ao su-
porte.
Agradecimentos
Este trabalho foi realizado com apoio
FAPESP, CNPq e FAEP-Unicamp. Os autores dedi-
cam este trabalho ao colega L.S. Azechi, falecido em 28
de fevereiro de 1996.
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