Practica Nº3.

Determinación de pesos moleculares de polímeros

Soteldo María. Ortíz Yofran.
Docente: Parra José.
Departamento de Química, Facultad Experimental de Ciencia y Tecnología.
Universidad de Carabobo. Bárbula – Venezuela.
Abril, 2016

RESUMEN
Para la determinación del peso molecular de un polímero (polietilenglicol 6000) se empleó un
viscosimétrico de Ubbelohde para la determinación de viscosidades a las diferentes soluciones
poliméricas diluidas (2,5; 1,25; 0,625; 0,3125)%v/v así como del solvente puro (agua) y la solución
madre de polímero al 5% m/v utilizada en cada dilución. Para ello se procedió a medir el tiempo de flujo
y la densidad de cada una de las disoluciones preparadas, utilizando el viscosímetro capilar Ubbelohde y
un picnómetro respectivamente. Posteriormente, a través de la representación gráfica de la viscosidad
relativa de cada solución en función de la concentración de las mismas, se determinó la viscosidad
intrínseca del polímero haciendo uso del método de Huggins así como el de Kramer, pues la intersección
de las rectas que cortan el eje de las abscisas será igual al valor de dicha viscosidad, la cual resultó ser
20,4810±0,0002. A partir de la viscosidad intrínseca y de la ecuación de Mark- Houwink, se calculó el
peso molecular promedio viscosimétrico del polientilenglicol 6000 (5663,4228±1,2894g/mol).
Palabras clave: viscosidad, peso molecular, polímero.

INTRODUCCIÓN importancia para su aplicación. La utilidad y las

Un polímero es una molécula de gran
masa molecular en promedio de 10000 a más de
1000,000 g/mol formada por la unión de
muchos monómeros. La mayoría de los
polímeros, sólidos o líquidos, son orgánicos
basados en el carbono; sin embargo, también
pueden ser inorgánicos el proceso mediante el
cual pequeñas moléculas de una sola unidad, es
decir, monómeros se unen químicamente para
crear moléculas gigantes se conoce como
polimerización; esta normalmente comienza con
la producción de largas cadenas en las cuales los
átomos están fuertemente unidos mediante un
enlace covalente. El peso molecular de los
polímeros es una propiedad de fundamental
propiedades mecánicas, asociadas a los
materiales poliméricos, son consecuencia de su
peso molecular, del cual dependen de forma
considerable. Así, en la mayoría de los casos, es
únicamente para un determinado intervalo de
pesos moleculares, donde una dada propiedad de
un polímero será óptima para una aplicación
particular. Por todo ello el control del peso
molecular es esencial para la aplicación práctica
de un proceso de polimerización. Debido a las
características propias de los polímeros en
cuanto a su formación, y a diferencia de los
compuestos formados por moléculas pequeñas,
una muestra de polímero está constituida por
una mezcla de polímeros homogéneos pero con
distinta longitud de cadena y en consecuencia,

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de diferente peso molecular, por lo que se comportamiento de la viscosidad de sus
consideran materiales polidispersos. soluciones muy diluidas.

En virtud de lo anterior, para los La viscosidad específica, ηe, se define

polímeros, solo es posible determinar un peso como:
molecular promedio, de un peso estadístico
relativo a todas las moléculas presentes en la ηe == ηr – 1 (4)
muestra.

El valor promedio del peso molecular se En la que ηr, la viscosidad relativa, es la

puede indicar mediante una expresión del tipo: relación entre la viscosidad de la solución y la
viscosidad del disolvente puro. Si se divide ηe
M= Σ Ni Mi (1) entre la concentración del polímero, Cw, se
obtiene una cantidad que aumenta con la
Donde n es el número de moléculas con un concentración. Las mediciones de η se realizan
i como una función de la concentración y se
grado de polimerización dado y M es el peso grafica ηe/Cw en función de Cw. La curva es
i
molecular correspondiente a dicha fracción. aproximadamente lineal y se extrapola a Cw = 0
para obtener la viscosidad intrínseca, [η]:
Al aplicar esta ecuación se aprecia que se
puede utilizar tanto la fracción en número (n )
x
como la fracción en peso (w ), obteniéndose por [η] = (5)
x
lo tanto pesos moleculares diferentes: el peso
Por tanto:
molecular promedio en número y el peso
molecular promedio en peso. Quedando la e
ecuación (1) modificada para cada caso de la = [η] + b Cw (6)
Cw
siguiente forma:

Mn=Σ NxMxMn = (2) En donde b es una constante. El modelo

anterior se conoce como Ecuación simplificada
Mw=Σ WxMx = (3) de Huggins.

El valor de [η] puede determinarse,

Donde Mn corresponde al peso
además, de manera análoga que en la ecuación
molecular en número. Los polímeros tienen
simplificada de Huggins mediante la ecuación
muchas propiedades físicas útiles que se ven
de Kramer:
afectadas directamente por el peso molecular
por ello se han planteado diversos métodos para
determinar el valor del mismo, entre esos se
encuentra el método viscosimétrico el cual fue = [η] + K’’ [η]2 Cw (7)
el empleado en ésta práctica, la cual tenía como
objetivo la estimación del tamaño de una Empíricamente se encuentra que la
molécula de polímero superior orgánico viscosidad intrínseca depende de la masa molar
promedio, a partir de las observaciones del según la ecuación de Mark-Houwink:

2

[η] = KMa (8)
En la que K y a son constantes específicas para
el par polímero-disolvente dado; en este caso en
particular K=0,21 y a=0,53. La unidad utilizada
comúnmente para Cw en éstas ecuaciones es de
g/100mL ó g/dL.
En general, la viscosidad es la oposición
de un fluido a las deformaciones tangenciales;
es debida a las fuerzas de cohesión moleculares.
Se conoce como la constante de
proporcionalidad en función de la capacidad de
deslizamiento de un fluido, es decir, la relación
existente entre el esfuerzo cortante y el
gradiente de velocidad. En los fluidos
Newtonianos, esta relación es lineal, mientras
que en los fluidos no Newtonianos no presentan
esta linealidad, es decir, requieren un esfuerzo
cortante mínimo para fluir por lo que su
viscosidad varía según dicho esfuerzo cortante.
prepararon 50 mL de soluciones en balones
aforados al 0,3125 %, 0,625%, 1,25%, 2,5% v/v,
aproximadamente, tomando 25 mL de alícuotas
para las diluciones sucesivas tal como se indica
en la tabla 1. Utilizando un viscosímetro capilar
Ubbelohde, se tomaron medidas del tiempo de
flujo (tabla 2) de las diferentes soluciones
poliméricas preparadas por triplicado.
Posteriormente, se pesó por triplicado un
picnómetro de 9,46 mL en una balanza analítica,
tanto lleno de cada una de las soluciones
preparadas, como vacío, para determinar así las
densidades de las soluciones.
Tabla 1. Preparación de las soluciones
poliméricas del polietilenglicol 6000 al 5%p/v.

En los polímeros, la viscosidad depende

de su estructura química, de las interacciones
con el disolvente y del peso molecular; los
grupos iónicos pueden causar repulsión entre las
Tabla 2. Tiempos de descenso de las soluciones
cadenas, lo cual da lugar a una expansión de la
poliméricas preparadas
molécula y, en consecuencia, un incremento de
la viscosidad de la solución.

METODOLOGÍA

Para la determinación del peso molecular

promedio viscosimétrico del polietilenglicol
6000 se preparó una solución al 5% p/v,
aproximadamente, pesando (5,0691±0,0001)g
del mismo y diluyendo a 50 mL en un balón
aforado, obteniendo una concentración exacta
del 5,0691%. A partir de dicha solución se

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Tabla 3. Pesos para la determinación de Tabla 5. Viscosidades específicas y relativas de
densidades de las soluciones poliméricas las soluciones poliméricas preparadas
preparadas

RESULTADOS Y DISCUSIÓN Empleando las ecuaciones de Huggins (Ec.6) y

Kramer (Ec.7) se graficaron conjuntamente para
poder obtener el valor de la viscosidad
Con los datos experimentales obtenidos se intrínseca.
calculó tanto la densidad como la viscosidad de
los las diferentes soluciones preparadas y del
solvente (tabla 4).

Tabla 4. Densidades de las soluciones

poliméricas

Grafico 1. Rectas de Huggins y Kramer para la

determinación de la viscosidad intrínseca

Seguidamente se determinaron las

Dadas las ecuaciones de las regresiones
viscosidades relativas y específicas y su relación
lineales para ambos métodos de graficación, se
con la concentración de agua contenida (Tabla
puede observar que la mejor tendencia lineal fue
5) en dichas soluciones para la elaboración de
dada para la ecuación de Huggins, por lo cual se
las gráficas interceptadas de Huggins y Kramer
empleó ésta como modelo para obtener la
(grafica 1).
viscosidad intrínseca con un valor de
[η]=20,481±0,0002.

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 Luego empleando la ecuación de Mark-
Houwink (Ec.8), se determinó el peso molecular
promedio del polímero (tabla6); del cual
podemos decir que se ajusta muy cercano al
valor real del polímero (polietilenglicol 6000) lo
cual supone que las concentraciones y el
preparado de las soluciones poliméricas entablo
una relación muy completa y parecida a la real.
Tabla 6. Viscosidad intrínseca y Peso molecular
promedio obtenido experimentalmente del
polímero estudiado
[η] 20,4810±0,0002
PMv 5663,422821±1,2894
BIBLIOGRAFÍA
 CARRASQUERO, F. “Fundamentos de
Polímeros”. VI Escuela Venezolana para
la enseñanza de la Química. Mérida
2006. Pág.: 3-6.
 CASTELLAN, G. “Fisicoquímica”.
Segunda edición. Editorial Pearson
Addison Wesley. Pág.: 990-993.
 McCABE, J. “Operaciones Unitarias en
Ingeniería Química”. Quinta Edición.
Editorial McGraw-Hill. Pág.: 330-332.

CONCLUSIONES

El peso molecular promedio del

polímero obtenido por el método de Huggins
(5663,4228±1,2894g/mol) supone una cercanía
al polímero completo empleado.

El valor de las constantes a y K para la

ecuación de Mark-Houwink, pudieran variar
según el método empleado.

Se recomienda aplicar otros métodos

para calcular la masa molar del polímero
estudiado a fin de conocer la distribución de las
mismas, ya que la correlación por el método de
Kramer no fue factible para dicho experimento.