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PROBLEMAS

Sección 6.1 y K°P 5 0.321 a 35.0°C. Encuentre DH°, DS° y DG° a 25°C para esta
6.1 Use mi m°i RT ln (Pi /P°) para calcular DG cuando la pre- reacción. Indique cualquier suposición que realice. No use los datos
sión de 3.00 moles de un gas ideal puro se reduce isotérmicamente de del apéndice.
2.00 bar a 1.00 bar a 400 K. 6.13 Para PCl 5(g) Δ PCl3(g) Cl2(g), las constantes de equili-
6.2 ¿Verdadero o falso? a) El potencial químico de un gas ideal i en brio observadas (a partir de mediciones en las mezclas en el equilibrio
una mezcla de gases ideales a temperatura T y presión parcial Pi es a baja presión) contra T son
igual al potencial químico de un gas puro i a temperatura T y presión
K°P 0.245 1.99 4.96 9.35
Pi. b) m de un gas ideal tiende a 2q cuando P S 0 y tiende a 1q
cuando P S q. c) La entropía de una mezcla de gases N2 y O2 (su- T/K 485 534 556 574
puestos ideales) es igual a la suma de las entropías de los gases puros, a) Sólo con estos datos, encuentre DH°, DG° y DS° a 534 K para esta
cada una a la misma temperatura y volumen que la mezcla. reacción. b) Repita con 574 K.
6.14 Para una reacción de gases ideales PCl 5(g) Δ PCl3(g) Cl2(g),
Sección 6.2 con los datos del apéndice estime K°P a 400 K; suponga que DH° es
6.3 Para la reacción en fase gaseosa 2SO2 O2 Δ 2SO3, las frac-
independiente de T.
ciones molares observadas para una cierta mezcla en equilibrio a
1 000 K y 1 767 torr son xSO2 0.310, xO2 0.250 y xSO3 0.440. 6.15 La reacción de gases ideales CH 4(g) H2O(g) Δ CO(g)
a) Encuentre K°P y DG° a 1 000 K, suponiendo gases ideales. b) De- 1 3H2(g) a 600 K tiene DH° 5 217.9 kJymol, DS° 5 242.5 Jy
termine KP a 1 000 K. c) Encuentre K°c a 1 000 K. (mol K) y DG° 5 72.4 kJymol. Estime la temperatura a la cual K°P 5
26 en esta reacción. Enuncie las aproximaciones que realice.
6.4 Un experimentador pone 15.0 mmol de A y 18.0 mmol de B en
un recipiente. El recipiente se calienta hasta 600 K, y se establece el 6.16 Para la reacción N2O4(g) Δ 2NO2(g) en el intervalo de 298
equilibrio de la fase gaseosa A B Δ 2C 3D . Se encuentra que a 900 K,
la mezcla en equilibrio tiene una presión de 1 085 torr y contiene 10.0 K°P a1T>K2 be c>1T>K2
mmol de C. Determine K°P y DG° a 600 K, suponiendo gases ideales.
donde a 5 1.09 3 1013, b 5 21.304 y c 5 7 307. a) Encuentre ex-
6.5 Se vació un recipiente de 1 055 cm3, y se colocaron en él presiones para DG°, DH°, DS° y DC°P como funciones de T para esta
0.01031 moles de NO y 0.00440 moles de Br2; se estableció el equi- reacción. b) Calcule DH° a 300 K y a 600 K.
librio 2NO(g) Br2(g) Δ 2NOBr(g) a 323.7 K y se midió una pre-
6.17 Complete el trabajo de la parte b) del ejemplo 6.2 en la sección
sión final de 231.2 torr. Encuentre K°P y DG° a 323.7 K, suponiendo
6.3 del modo siguiente. Demuestre que si DC°P se supone indepen-
gases ideales. (Sugerencia: Calcule ntot.)
diente de T, entonces
6.6 La reacción N2(g) Δ 2N(g) tiene K°P 5 3 3 1026 a 4 000 K.
Cierta mezcla de gases a 4 000 K tiene presiones parciales PN2 5 720 K°P 1T2 2 ¢H°1T1 2 1 1
ln a b
torr, PN 5 0.12 torr y PHe 5 320 torr. ¿Se encuentra la mezcla en equi- K°P 1T1 2 R T1 T2
librio químico? Si no, ¿la cantidad de N(g) aumentará o disminuirá
cuando el sistema avance al equilibrio a 4 000 K en un volumen fijo? ¢C°P 1T1 2 T2 T1
a ln 1b
6.7 Deduzca la ecuación (6.27) que relaciona Kx con K°P. R T1 T2
4 j( j 1). Con esta ecuación y los datos del apéndice estime K°P,600 para
6.8 Evalúe j 1
6.9 Con los datos del apéndice encuentre K°P,298 para la reacción de N2O4(g) Δ 2NO2(g).
gases ideales O2(g) Δ 2O(g) . 6.18 a) Al sustituir T2 por T y considerar T1 una temperatura fija, se es-
6.10 ¿Verdadero o falso para reacciones de gases ideales? a) K°P cribe la ecuación aproximada (6.39) en la forma ln K°P(T) H°/RT
siempre es adimensional. b) KP siempre es adimensional. c) KP nunca C , donde la constante C es igual a ln K°P(T1) H°/RT1. Deduzca
es adimensional. d) K°P para la reacción inversa es el negativo de K°P la siguiente ecuación exacta:
para la reacción directa. e) K°P para la reacción inversa es el reciproco ln K°P 1T 2 ¢H°T>RT ¢S°T>R
de K°P para la reacción directa. f ) Duplicar los coeficientes duplica
K°P. g) Duplicar los coeficientes eleva al cuadrado a K°P. h) K°P para La deducción es muy corta. b) Con la ecuación obtenida en a) y la
una reacción particular es una función de la temperatura, pero es in- aproximación de que DH° y DS° son independientes de T deduzca
dependiente de la presión y de la composición inicial de la mezcla de la ecuación (6.39).
reacción. 6.19 a) Para 2CO(g) O2(g) Δ 2CO2(g), suponga comporta-
6.11 ¿Verdadero o falso para reacciones de gases ideales? a) Si miento de gas ideal y encuentre, con los datos del apéndice y la expre-
DG°300 para la reacción 1 es menor que DG°300 para la reacción 2, en- sión para DH° que se determinó en el ejemplo 5.6 en la sección 5.5,
tonces K°P,300 para la reacción 1 debe ser mayor que K°P,300 para la reac- una expresión correspondiente a ln K°P(T) válida de 300 a 1 500 K.
ción 2. b) Si DG°300 para la reacción 1 es mayor que DG°400 para la b) Calcule K°P a 1 000 K para esta reacción.
reacción 1, entonces K°P,300 para la reacción 1 debe ser menor que 6.20 Considere la reacción de disociación de gas ideal A Δ 2B.
K°P,400 para la reacción 1. Para A y B, se tiene C°P,m,A a bT cT 2 y C°P,m,B e fT gT 2,
donde a, b, c, e, f, g son constantes conocidas y estas ecuaciones son
Sección 6.3 válidas en el intervalo de temperatura de T1 a T2. Además, suponga
6.12 Para la reacción N2O4(g) Δ 2NO2(g), las mediciones de la que se conocen DH°T1 y K°P(T1). Encuentre una expresión para ln K°P(T)
composición de las mezclas en equilibrio dan K°P 5 0.144 a 25.0°C válida entre T1 y T2.