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TEORÍA CUÁNTICA
Los modelos atómicos descritos anteriormente no explican las distintas propiedades químicas
de los elementos, ni el por qué se produce un enlace químico; para mejorar la comprensión de
este hecho, es necesario en primer término, conocer más acerca del ordenamiento de los
electrones en los átomos; las teorías acerca de estos ordenamientos se basan en gran parte,
en el estudio de las radiaciones electromagnéticas que son emitidas o absorbidas por los
átomos.
Teoría de Planck
Ante el fracaso de la Física Clásica, al suponer que los átomos y las moléculas podían
emitir (o absorber) cualquier gama continua de energías radiante; M. Planck 1 (1900) luego
de estudiar la radiación térmica de los cuerpos negros, estableció que el material del cual
estaban hechas las paredes del cuerpo negro no absorbía ni emitían todas las radiaciones
en forma continua, sino que lo hacían en porciones discretas de energía, a las que llamó
quantos o fotones.
La energía E que transporta un solo fotón depende del tipo de radiación electromagnética
en la que se encuentra y su valor es directamente proporcional a la frecuencia de la
radiación emitida o absorbida. “Los fotones de radiación de alta frecuencia tienen alta
energía, mientras que los fotones de radiación de baja frecuencia tienen baja energía”:
E fotón
c
E fotón = h = h
Teoría Cuántica
1. Los átomos y las moléculas sólo pueden existir en determinados estados de energía,
en cada uno de estos estados, el átomo o la molécula tienen energías definidas;
cuando cambian de estado energético, deben absorber o emitir la cantidad exacta de
energía para ir a dicho estado.
2. Cuando los átomos o moléculas absorben o emiten luz en el proceso de cambiar sus
estados energéticos, la longitud de onda de la luz está relacionada con el cambio
de energía a través de la ecuación:
hc
E ( E1 - E 2 ) h
Efecto fotoeléctrico
Este fenómeno fue descubierto accidentalmente por H. Hertz 2 (1887), en él ciertos metales,
bajo la influencia de una radiación electromagnética con frecuencia mínima, denominada
frecuencia de umbral, emiten fotoelectrones desde su superficie. P. Lenard discípulo de
Hertz encontró que el número de fotoelectrones emitidos no depende de la energía de la
radiación incidente sino de la intensidad (o brillantez) de la misma; por lo que
independientemente de cuán intensa es la radiación, por debajo de la frecuencia de umbral
no se emiten electrones.
A. Einstein utilizando la Teoría Cuántica propuesta por Planck, sugirió que no se debía
pensar en las radiaciones electromagnéticas sólo en términos de onda, sino también como
en un rayo de partículas, llamados fotones; estableció que un fotón, cuya energía es h,
penetraba en el material fotoeléctrico e interaccionaba con el electrón menos sujeto de la
sustancia, al cual le transfería toda su energía. Si la energía es igual o mayor a la cantidad
que se requiere para liberar al electrón, éste puede escapar y unirse a la corriente
fotoeléctrica con una determinada energía cinética.
1
Energía del fotón (h) = energía de escape (p) + energía cinética ( mv 2 )
2
2
Heinrich R. Hertz (1857-1894) Físico alemán, sus experimentos sobre las ondas electromagnéticas, llamadas
también ondas hetzianas, fueron publicadas bajo el título “La propagación de la fuerza eléctrica en el espacio”
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Ing. Fernando Cáceres Yáñez
Efecto fotoeléctrico
Radiación incidente
Metal
e-
3
Arthur Holly Compton (1892-1962). Físico estadounidense galardonado con el premio Nóbel de Física en 1927
4
Louis Víctor Pierre Raymond Duc de Broglie (1892-1977). Físico francés, en su disertación doctoral, propuso que
tanto la materia como la radiación tenían propiedades de onda y de partícula. Por este trabajo, D’Broglie recibió el
Premio Nobel de Física en 1929.
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hc
Según Einstein: E = mc2 y Según Planck: E
h
Para ondas de materia, la velocidad es v, entonces tenemos:
m.v
Esta onda asociada al electrón debe ser una onda estacionaria, es decir, no debe interferir
consigo misma y en consecuencia destruir su órbita alrededor del núcleo atómico; C.
Davisson y L.H. Germer (1927) demostraron experimentalmente que un haz de electrones
tenía propiedades ondulatorias ya que experimentaban el fenómeno de difracción que es
propio de las ondas cuando atravesaban un cristal de níquel.
Este principio fue propuesto en 1927 por W. Heisenberg 5, el cual establece que: “Es
imposible determinar en forma simultánea la posición (x) y el momento cinético (p, definido
como el producto de la masa por la velocidad, mv) del electrón”, como los electrones son
tan pequeños y se mueven con tal rapidez, su movimiento sólo puede ser detectado
mediante radiaciones electromagnéticas de corta longitud de onda. Los fotones altamente
energéticos de estas radiaciones interaccionan con los electrones que tienen
aproximadamente las mismas energías que éstos, ello perturbará en forma considerable el
movimiento de estos últimos haciendo incierto su momento cinético
h
p.x �
4p
N. Bohr6 (1913) abandonando las consideraciones que la Física Clásica tenían del
átomo, desarrolló una teoría que permitió explicar con mucho éxito el espectro del
átomo de hidrógeno; la misma se sustentó en la Teoría Cuántica.
1. El átomo de hidrógeno posee un núcleo que contiene un protón y alrededor del cual
gira un electrón en órbitas circulares, de tal manera que la fuerza eléctrica
(coulombica) que genera el núcleo se balancea con la fuerza centrípeta del electrón.
Feléctrica = Fcentrípeta
2. Los electrones sólo giran en aquellas órbitas donde su momento angular (mvr) es un
h
múltiplo entero y positivo de .
2p
h
mvr = n
2p
4. Si un electrón se traslada de una órbita a otra, entonces debe absorber o emitir una
cierta cantidad de energía, equivalente a la diferencia de energías entre las dos
órbitas:
Efinal Einicial = h
Números Cuánticos
E. Schrödinger7 (1926), propuso una ecuación de onda que le permitió calcular con
exactitud los niveles de energía del átomo de hidrógeno así como describir el
comportamiento del electrón; la aplicación de esta ecuación en átomos y moléculas
más complejas obliga a efectuar suposiciones de simplificación para hallar su solución.
2 2 2 8pm
2
2
2
E V 0
x y z h2
6
Niels Henrik David Bohr (1885-1962). Físico danés. Uno de los fundadores de la Física moderna. Recibió el Premio
Nobel de Física en 1922 por su teoría que explica el espectro del átomo de hidrógeno.
7
Edwin Schrödinger (1887-1961). Físico austriaco; formuló la mecánica ondulatoria, que sentó las bases para la teoría
cuántica moderna. Recibió el Premio Nobel de Física en 1933.
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l 0 1 2 3 4 5 n1
8
REEMPE, aún llamado orbital en nuestro medio.
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nº máximo de electrones = 2 (2 l + 1)
Denominación
Subniveles Valores de “ l ” Forma de los orbitales
espectroscópica
s sharp 0 esférica
p principal 1 dilobular
f fundamental 3 compleja
Este número cuántico está asociado al giro del electrón alrededor de sí mismo y a la
orientación del campo magnético que éste produce; los valores que puede adoptar
son: + o –
ms = ½
Este número cuántico no guarda relación con los números cuánticos obtenidos al
resolver la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrógeno n, l y m l ; este
número cuántico fue introducido para compatibilizar aspectos teóricos desarrollados
con resultados experimentales obtenidos.
W. Pauli (1925), al estudiar el carácter magnético de los electrones, propuso una regla
que restringía la cantidad de electrones en un subnivel, esta regla conocida como el
Principio de exclusión de Pauli establece que: “En un átomo no pueden existir dos
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electrones con los cuatro números cuánticos idénticos”, esto implica la no presencia de
más de dos electrones en un orbital, esto es, s = + y para los dos electrones.
Configuración electrónica
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s……..
ER = n + l
Ej.
1 H 1s1
2He 1s2
3 Li 1s2 2s1
Ej.
35 Br 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d104p5 [ 18Ar ] 4s2 3d10 4p5
En ciertos casos, es necesario señalar como se asignan los electrones dentro de los
orbitales, para ello debe hacerse uso de los diagramas de orbitales. En un diagrama
de orbital se utilizan flechas para indicar el giro del electrón; un electrón con m s = +
se indica por ( ) mientras que el electrón con giro opuesto ms = se indica por (
).
1s 2s 2p Notación simplificada
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Paramagnetismo y diamagnetismo
Se sabe que toda carga eléctrica en movimiento, genera un campo magnético, por lo
tanto el electrón se comporta como un pequeño electroimán creando un campo
magnético como consecuencia de su giro (spin).
Por esta razón una sustancia que posea electrones sin aparear será atraída por un
campo magnético; esta propiedad se denomina paramagnetismo y su intensidad o
momento magnético - - está determinada por el número de orbitales no apareados
que posea en su configuración electrónica y se calcula a través de la siguiente
ecuación:
D (D 2)
= Momento magnético
D = Número de electrones desapareados