E REATORES QUÍMICOS
AULA VI – Combinação de reatores
23/09/2018 2
Cinética e Reatores Químicos
Comparação de capacidade
de reatores simples
Reator em Batelada versus Pistonado (PFR)
• O reator em batelada (descontínuo) tem a vantagem de apresentar baixo
custo de instrumentação e flexibilidade de operação (pode ser desligado fácil
e rapidamente), mas tem a desvantagem de possuir alto custo operacional e
de mão-de-obra, requerendo frequentemente um considerável tempo para
esvaziar, limpar e encher novamente; o controle de qualidade do produto é
deficiente.
• O reator em batelada é bem adequado para produzir pequenas quantidades
de material.
• Por outro lado, para o tratamento químico de materiais em larga escala, o
processo contínuo é quase sempre mais econômico.
23/09/2018 3
Cinética e Reatores Químicos
Comparação de capacidade
de reatores simples
Reator em Batelada versus Pistonado (PFR)
./
𝑡 𝑑𝑋#
Batelada =&
𝐶#$ $ (− 𝑟# )
./
𝜏 𝑑𝑋# 𝜏 𝑉
Tubular =& =
𝐶#$ $ (− 𝑟# ) 𝐶#$ 𝐹#$
𝐶#$ 𝑉 𝐶#$ 𝑋# 𝑋# (1 + 𝜀# 𝑋# )8
Para CSTR 𝜏9 = = = 8;<
𝐹#$ 9
(−𝑟# ) 𝑘𝐶#$ (1 − 𝑋# )8
./ ./
𝐶#$ 𝑉 𝑑𝑋# 1 (1 + 𝜀# 𝑋# )8
Para PFR 𝜏= = = 𝐶#$ & = 8;< & 8
𝑑𝑋#
𝐹#$ = $ (− 𝑟# ) 𝑘𝐶#$ $ (1 − 𝑋 # )
23/09/2018 5
Cinética e Reatores Químicos
Comparação de capacidade
de reatores simples
Reator de Mistura Perfeita (CSTR) versus Pistonado (PFR)
Dividindo, encontramos:
𝐶#$ 𝑉 1 + 𝜀# 𝑋# 8
8;<
(𝜏𝐶#$ )9 𝐹#$ 𝑋#
9 1 − 𝑋#
= = 8
8;<
(𝜏𝐶#$ )= 𝐶#$ 𝑉 ./ 1 + 𝜀# 𝑋#
𝐹#$ ∫$ 𝑑𝑋#
= 1 − 𝑋#
𝑋#
8;< 1 − 𝑋# 9
(𝜏𝐶#$ )9
8;< = , 𝑛 = 1
(𝜏𝐶#$ )= −ln (1 − 𝑋# ) =
23/09/2018 6
Cinética e Reatores Químicos
Comparação de capacidade
de reatores simples
Reator de Mistura Perfeita (CSTR) versus Pistonado (PFR)
• Essas equações são colocadas na forma gráfica de modo a fornecer uma rápida
comparação do desempenho dos reatores tubulares e de mistura perfeita.
• Para valores iguais da composição de alimentação CA0 e da taxa de escoamento FA0, a
ordenada dessa figura fornece diretamente a razão de volumes requeridos para qualquer
conversão especificada.
A¾
¾® Produtos; -rA = kC An
23/09/2018 8
Cinética e Reatores Químicos
Comparação de capacidade
de reatores simples
Reator de Mistura Perfeita (CSTR) versus Pistonado (PFR)
• Para qualquer trabalho em particular e para todas as ordens de reação
positivas, o reator de mistura (CSTR) é sempre maior do que o reator tubular
(PFR). A razão entre seus volumes aumenta com a ordem da reação.
• Quando a conversão é pequena, o desempenho (volume) do reator é pouco
afetada pelo tipo de escoamento.
• A razão de desempenhos (volumes) aumenta rapidamente em altas
conversões. Em consequência, o tipo do reator é de conhecimento
imprescindível para o projeto onde as conversões são elevadas.
• Variação da densidade (𝜀) durante a reação afeta seu projeto. Havendo
expansão, aumenta-se o quociente entre os volumes. No entanto, isto é,
normalmente, de importância secundária comparado à diferença no tipo de
escoamento.
23/09/2018 9
Cinética e Reatores Químicos
Comparação de capacidade
de reatores simples
Comparação gráfica geral
• De maneira geral, quando se conhece a taxa de reação, a comparação entre
reatores CSTR e PFR é melhor visualizada em curvas semelhantes à mostrada
abaixo.
• A razão das áreas sombreada e hachurada fornece a razão de tempos
espaciais necessários nestes dois reatores.
23/09/2018 10
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
23/09/2018 11
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
𝑉 𝑉
V1 V2 Linha A =
𝐹 # 𝐹 R
𝑭𝑨𝟎
𝑉< + 𝑉J 𝑉S
=
𝐹 # 𝐹 R
V3 Linha B
23/09/2018 12
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 1
𝑉 𝑉
=
𝐹$ T
𝐹$ U
50 + 30 40 𝐹$T 80
= = =2
𝐹$ T
𝐹$ U 𝐹$U 40
23/09/2018 14
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
𝐶D;< − 𝐶D 𝐶D;<
𝜏D = = 1 + 𝑘𝜏D
𝑘𝐶D 𝐶D
Deste modo:
𝐶$ 1 𝐶$ 𝐶< 𝐶J 𝐶L;< 𝐶L 1
= = … = (1 + 𝑘𝜏D )8 ou = 1 − 𝑋L =
𝐶L 1 − 𝑋L 𝐶< 𝐶J 𝐶S 𝐶L 𝐶$ (1 + 𝑘𝜏D )8
</8
1 𝐶$
𝜏D = −1
𝑘 𝐶L
23/09/2018 15
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
23/09/2018 16
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
23/09/2018 17
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
æ ...para N reatores ö
1 ç ÷
CN = çç - 2 + 2 - 1... + 2 - 1 + 2 1 + 4C kt ÷÷
4kt i
è 0 i
ø
23/09/2018 18
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
reações de 2ª ordem: 𝟐𝑨 → 𝑷
𝑨 + 𝑩 → 𝑷 𝑪𝑨𝟎 = 𝑪𝑩𝟎
23/09/2018 19
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
−𝑟#$ 𝑉 𝑘𝐶#$ 𝑉
Reação de 1ª ordem: 𝐷𝑎 = = = 𝑘𝜏
𝐹#$ 𝐶#$ 𝜐$
−𝑟#$ 𝑉 𝑘𝐶#$ J 𝑉
Reação de 2ª ordem: 𝐷𝑎 = = = 𝑘𝐶#$ 𝜏
𝐹#$ 𝐶#$ 𝜐$
23/09/2018 20
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
23/09/2018 21
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
23/09/2018 22
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 2
23/09/2018 23
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 2
Aplicação 2 (Resolução)
a) Encontre a conversão para a mesma taxa de tratamento.
Para um único reator com 90 % de conversão: 𝑘𝐶#$ 𝜏 = 90
Para dois reatores o tempo espacial ou o tempo de retençao é dobrado: 𝑘𝐶#$ 𝜏 = 180
Esta linha corta a linha N = 2 na conversão de X = 97,4 %, ponto a
23/09/2018 24
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 2
Aplicação 2 (Resolução)
a) Encontre a taxa de tratamento para a mesma conversao
Permanecendo na linha de 90 % de conversão, para N=2 temos 𝑘𝐶#$ 𝜏 = 27,5 ponto b
𝜐$ LIJ 90×2
= = 6,6
𝜐$ LI< 27,2
23/09/2018 26
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
23/09/2018 27
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
LM =
MN
Þ LM =
(- r )1 = - 1
NL (C1 - C0 ) t 1
23/09/2018 28
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
𝐶# S = 𝐶#$ (1 − 𝑋#S )
23/09/2018 29
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 3
23/09/2018 30
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 3
Aplicação 3 (Resolução)
Para o reator 1, da tabela para X = 0,4 , temos:
𝐹#$
= 2,05 𝑚S
−𝑟#< .I$,}
𝐹#$
𝑉< = 𝑋< = 2,05 0,4
−𝑟#< .<
𝑉< = 0,82 𝑚S
𝐹#$
𝑉J = (𝑋J −𝑋< ) = 8 0,8 − 0,4
−𝑟#J .J
𝑉J = 3,2 𝑚S
23/09/2018 31
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 3
Aplicação 3 (Resolução)
𝐹#$
𝑉= 𝑋 = 8,0 0,8 = 6,4 𝑚3
−𝑟#
Para Alcançar a mesma conversão global, o volume total de dois CSTRs em série
é menor do que aquele requerido para um único CSTR.
23/09/2018 32
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
23/09/2018 33
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
V1 X 1 - X 0
=
F0 (- r )1
X2
V2 dX Essas relações são representadas na forma gráfica
F0
= òX - r permitindo-nos predizer as conversões globais pra tais
1 sistemas ou conversões em pontos intermediários
V3 X 3 - X 3
=
F0 (- r )3
23/09/2018 36
Cinética e Reatores Químicos
Sistemas de Reatores Múltiplos
• Para uma reação cuja curva da taxa de reação versus concentração sobe
monotonicamente (qualquer ordem desde que n > 0), os reatores
devem ser conectados em série. Eles devem ser organizados de forma a
manter a concentração o mais alta possível se a curva é côncava (n>1),
e o mais baixa possível se a curva é convexa (n < 1);
23/09/2018 37
Cinética e Reatores Químicos
Reator com Reciclo
23/09/2018 38
Cinética e Reatores Químicos
Reator com Reciclo
./M I./€
𝑉 𝑑𝑋#
• =&
𝐹#$ ./G −𝑟#
•
𝐹#$ = 𝑹𝐹#$ + 𝐹#$ = 𝑹 + 1 𝐹#$
23/09/2018 39
Cinética e Reatores Químicos
Reator com Reciclo
Já que : 𝐶#<
1−
FA1 FA0 + FA3 FA0 + RFA0 (1 - X Af )
𝐶#$
𝑋#< =
C A1 = = = 𝐶
v1 v0 + Rv f v0 + Rv0 (1 + e A X Af ) 1 + 𝜀 #<
𝐶#$
Fazendo :
FA0 + RFA0 (1 - X Af )
v0 æ 1 + R - RX Af ö 𝑅
C A1 = = C A0 ç ÷ 𝑋#< = 𝑋
v0 + Rv0 (1 + e A X Af ) ç 1 + R + Re X ÷ 𝑅 + 1 #‰
è A Af ø
v0
23/09/2018 40
Cinética e Reatores Químicos
Reator com Reciclo
./€
𝑉 ./M I./€
𝑑𝑋# 𝑉 𝑑𝑋#
= (𝑅 + 1) &
• =& 𝐹#$ ./€ −𝑟#
Š
𝐹#$ ./G −𝑟# Š‹<
Se V é constante, εA = 0
•
𝐹#$ = 𝑹 + 1 𝐹#$
𝑉 𝑅 + 1 Œ/€ 𝑑𝑋#
=− &
𝐹#$ 𝐶#$ Œ/•‹ŠŒ/€ −𝑟#
Š‹<
𝑅
𝑋#< = 𝑋
𝑅 + 1 #‰ 𝑉𝐶#$ Œ/€
𝑑𝐶#
= 𝜏 = −(𝑅 + 1) &Œ ‹ŠŒ
𝐹#$ /• /€ −𝑟
#
Š‹<
23/09/2018 41
Cinética e Reatores Químicos
Reator com Reciclo
𝑘𝜏 𝐶#$ + 𝑅𝐶#‰
= 𝑙𝑛
𝑅+1 (𝑅 + 1)𝐶#‰
23/09/2018 42
Cinética e Reatores Químicos
Reator com Reciclo
𝑅=0 𝑅=∞
./€
𝑉 𝑑𝑋# 𝑉 𝑑𝑋#
=& =
𝐹#$ $ −𝑟# 𝐹#$ −𝑟#
23/09/2018 43
Cinética e Reatores Químicos
Reator com Reciclo
23/09/2018 44
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 4
23/09/2018 45
Cinética e Reatores Químicos
Aplicação 4
Aplicação 4 (Resolução):
𝐶#$ + 𝑅𝐶#‰
Com reciclo: 𝑘𝜏 = (𝑅 + 1)𝑙𝑛
(𝑅 + 1)𝐶#‰
10 + 2×1
𝑘𝜏 = 2 + 1 𝑙𝑛 = 4,16
2 + 1 ×1
Œ/
𝑑𝐶# 𝐶#$
Sem reciclo: 𝑘𝜏 = − & = ln = 2,3
Œ/• 𝐶# 𝐶#
(𝜐$ )ŠI$
= 𝟏, 𝟖 Sem Reciclo a taxa de tratamento é maior.
(𝜐$ )ŠIJ
23/09/2018 46
Cinética e Reatores Químicos
Exercício 1
23/09/2018 47
Cinética e Reatores Químicos
Exercício 1
Exercício 1 (Resolução)
𝑑𝐶# 𝐶#$ 𝐶#$
−𝑟# = − = 𝑘𝐶# 𝑘𝑡 = 𝑙𝑛 𝑘𝑡 = 𝑙𝑛
𝑑𝑡 𝐶# 𝐶#$
2
𝑙𝑛2 𝑙𝑛2
𝑘= = = 0,03465ℎ;< 𝑉 40000
𝑡 20 𝜏= = = 400ℎ
𝜐$ 100
𝐶#$ − 𝐶#< 𝐶#$
Para o 1° reator 𝜏 = = 1 + 𝑘𝜏
𝑘𝐶#< 𝐶#<
𝐶#J
= 0,00453 = 1 − 𝑋#J 𝑿𝑨𝟐 = 𝟎, 𝟗𝟗𝟓
𝐶#$
23/09/2018 48
Cinética e Reatores Químicos
Exercício 2
23/09/2018 49
Cinética e Reatores Químicos
Exercício 2
Exercício 2 (Resolução)
𝑉J = 2𝑉< 𝜏J = 2𝜏< = 2×96 𝑠 = 192 𝑠
8 8
𝜏< 𝐶#$ − 𝐶#< 𝐶#J 96 1 − 0,5 0,25
= = 𝑛=2
𝜏J 𝐶#< − 𝐶#J 𝐶#< 192 0,5 − 0,25 0,5
−𝒓𝑨 = 𝟎, 𝟎𝟐𝑪𝟐𝑨
23/09/2018 50
Cinética e Reatores Químicos
Exercício 3
23/09/2018 51
Cinética e Reatores Químicos
Exercício 4
Exercício 4 (Resolução)
Como 𝜐# = 𝜐R a concentração dos componentes na mistura de alimentação no
reator CSTR é:
1
𝐶#$ = 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝐶R$ = 0,7 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝐶#$ = 𝐶
70 #$
𝐶#$ − 𝐶# 𝐶Š − 𝐶Š$
= 𝐶#< = 0,01 − 0,002 = 0,008
1 1
Para o CSTR
𝐶#$ − 𝐶#< 0,01 − 0,008
𝜏9 = 𝑘𝜏9 =
𝑘𝐶#< 0,008
𝑘𝜏9 = 0,25
23/09/2018 52
Cinética e Reatores Químicos
Exercício 4
Exercício 4 (Resolução)
Para o PFR
Œ/M
𝑑𝐶# 𝐶#<
𝑘𝜏= = − & = ln
Œ/G 𝑘𝐶# 𝐶#J
0,008 0,008
𝑘(4𝜏š ) = ln 4×0,25 = ln
𝐶#J 𝐶#J
0,01 − 0,00294
𝑋# = = 0,707 𝑿𝑨 = 𝟕𝟏 %
0,01
23/09/2018 53