Procesos sucesivos para la purificación y extracción del ácido fosfórico producido
por el proceso húmedo.
PALABRAS CLAVE: Purificación, extracción, pelado,
alcohol isoamilo, ácido fosfórico crudo.
RESUMEN
Diferentes tecnologías fueron probadas para la
purificación de ácido fosfórico producido por el proceso
húmedo. Se descubrió que la arcilla de ilmenita es
adecuada para la eliminación de ácidos húmicos y
materiales suspendidos del ácido fosfórico crudo. La
minimización de los iones férricos del ácido fosfórico se
llevó a cabo utilizando sílice, mientras que la
eliminación de fluoruro se procedió mediante la adición
de sal carbonato. Se usó alcohol isoamílico para la
extracción de P2O5 dando un valor del 78.5%. Usando el
diagrama de McCabe-Thiele, el número de etapas para
la extracción completa de P2O5 fuepronosticado como
dos etapas. El agua destilada caliente tenía una buena
eficiencia para la eliminación de P2O5. Se construyó un
diagrama de flujo para el proceso secuencial de
tratamiento y extracción.
1.INTRODUCCIÓN
El ácido fosfórico es un material clave para la
fabricación de detergentes, productos alimenticios, y
suplementos de alimento para el ganado, dentífricos y
fertilizantes, i.e. mono-fosfato de amonio (N = 11%,
P2O5 = 52% wt), fosfato de diamonio (N = 18%, P2O5 =
46%), superfosfato triple (P2O5 = 46%) etc. Con la
adición de muriato de ´potasio, KCl, se fabrican grados.
Alrededor del 85% de los fertilizantes fosfáticos se
hacen con ácido fosfórico del proceso húmedo. El ácido
fosfórico del proceso húmedo comercial se clasifica
según la forma hidratada en la que cristaliza el sulfato
de calcio: hemihidratado- CaSO4·1/2H2O y dihidratado -
CaSO4·2H2O.
El proceso se llama húmedo porque el ácido sulfúric
concentrado se usa para digerir los minerales de fosfato
de roca. En 1980, los procesos de hemihidrato y
dihidrato mejorados fueron desarrollados y 30-50%
P2O5planta de ácido fosfórico de proceso húmedo, hasta
1300Mt/día, surgió. El otro proceso seco u horno
eléctrico de fabricación de ácido fosfórico es un proceso
eficiente que surgió originalmente en 1935. Pero su uso
ha disminuido excepto por el propósito de fabricación
de fosforo elemental o el ácido como un intermediario
para la fabricación del elemento fósforo. Estos son de
varios tipos de minerales de fosfato, por ejemplo,
fluoroapatita, Ca10F2(PO4)6, clorapatita 3Ca3(PO4)2CaCl2
y fosforita [1,2].
El ácido fosfórico es fabricado por la reacción del
mineral (apatita),Ca5(PO4)3(OH), con ácido sulfúrico
concentrado en el rango de temperatura de 70-80°C ( el
llamado “proceso húmedo”) de acuerdo con la reacción
simplificada: [3]
El mineral esta invariablemente contaminado de
fluoroapatita Ca5(PO4)3(F), con el contenido total de
fluoruro de la materia prima en el rango de 3.5-4%. Las
condiciones de reacción extrañamente ácidas.
favorecen la formación de HF, que disuelve la sílice y los
minerales de impureza similares a la sílice en el mineral.
Los productos de esta reacción son varios
fluorosilicatos, incluyendo el tetrafluoruro de silicio
volátil (SiF4), así como el ácido hexafluorosilícico (H2SiF6)
y/o sus sales. Los recipientes de los reactores de ácido
fosfórico se lavan típicamente para eliminar los volátiles
HF y SiF. El otro producto de la reacción, el sulfato de
calcio (yeso) se bombea típicamente como lodo al
estanque de relaves; el agua de proceso también se
almacena para su reciclaje en estanques de
almacenamiento. Estos estanques son típicamente
bastante ácidos (pH <2) con un alto contenido disuelto y
con niveles de fluoruro en el rango de 0.35-1.35% [4].
Probablemente, los iones fluoruro son en su mayoría en
forma de Hf y SiF62-, pero las últimas especies pueden
hidrolizarse parcialmente a SiF4 de los estanques son,
por lo tanto, de interés ambiental [5].
El objetivo de este trabajo es estudiar la extracción de
P2O5 del ácido verde después de la eliminación de
materia orgánica, iones fluoruro y compuestos pesados
metales utilizando alcohol isoamílico como agente de
extracción y la predicción del número de etapas
necesarias para la extracción completa para obtener el
ácido fosfórico en una forma pura.
. .
2. Experimental
2.1. Materiales y medida
Ácido fosfórico de proceso húmedo comercial que
contiene (P2O5 = 57.0%, Fe = 2.6%, F = 0.7% y U (VI) =
50 ppm). La iliminita se usaba como arcilla. Todos los
demás productos químicos y reactivos fueron de A.R.
grado y utilizado sin purificación. La materia orgánica, el
hierro y el contenido de uranio se determinó usando
Shimazu UV-visible espectrofotómetro 160A.
2.2. Determinación de P2O5 y flúor.
La determinación de P2O5 y flúor se ha determinado
espectrofotométricamente.
2.3. Extracción de sílice a partir de cáscara de arroz.
La cáscara de arroz crudo se agitó con una solución de
concentración al 5%. KOH en una relación en peso de
1:12 (g / ml) de HR a solución respectivamente, y se
calentó a ebullición durante 30 minutos, luego se dejó
la mezcla durante la noche, se filtró y se lavó dos veces
con agua destilada hasta que el filtrado se convirtió en
agua neutral. A este filtrado, se agregó HCl al 10%, hasta
que el pH de la solución alcanzó 5-7, para precipitar la
sílice disuelta. El precipitado se formó, se filtró, se secó
y se pesó.
2.4. Procedimiento
Todas las pruebas experimentales se realizaron después
de tratar el H3PO4 crudo (ácido negro) para eliminar las
materias orgánicas y convertir el ácido al color verde. El
peróxido de hidrógeno se utilizó como agente oxidante
para garantizar que todos los iones Fe (II) y U (IV) se
oxiden a Fe (III) y U (VI). El ozono y el oxígeno se
utilizaron antes, pero se encontró que el gas oxígeno es
ineficiente, mientras que el gas ozono reacciona con el
uranio durante el proceso. Estas desventajas nos hacen
usar el peróxido de hidrógeno como oxidante. Otras
ventajas del hidrógeno el peróxido es que no forma
precipitado con otros reactivos en la solución de la tira
de ácido fosfórico evaporada, al igual que el sodio se
emite compuestos oxidantes y con su uso no producen
gases nocivos como el cloro.
Las arcillas de ilmenita se utilizaron para eliminar los
ácidos húmicos y materiales en suspensión a partir de
ácido fosfórico crudo. A 150 ml de crudo se añadió
. ácido fosfórico, 2,0 g de arcilla de iliminita, se agitó
durante 50 min y la solución se dejó para permitir todos
los materiales suspendidos y ácidos húmicos para
sedimentar. Purificación de H3PO4 minimizando su
contenido de hierro e iones de flúor se llevó a cabo en
su tratamiento principal utilizando arcilla de iliminita.
Este estudio procede añadiendo la sílice como agente
adsorbente, además del efecto de la temperatura. Se
añadieron 6,0 g de sílice a 150 ml de H3PO4 en bruto
tratados principalmente. Se agitó durante 30 minutos
con la adición de 1,25 g de carbonato de potasio. Se
añadió agente floculante (1,5 ml) y la mezcla se dejó
durante 10 min para el asentamiento completo.
Los procedimientos de extracción se llevaron a cabo
agitando 5 ml de disolvente orgánico con 5 ml de ácido
crudo en un embudo de separación durante 15 min a 25
◦C. Se ajustó la condición del experimento y los
embudos se agitaron utilizando un agua termostática de
agitación baño para lograr la concentración de
equilibrio. Cada mezcla se separó y las muestras se
analizaron para determinar la U y se mantuvo la
concentración espectrofotométrica del hierro. La
diferencia entre la concentración inicial Co y la
concentración de equilibrio Ce.
Esta tabla es importante
Se calculó y se utilizó para determinar la eficiencia de
extracción E% de la siguiente manera:
E% = x 100
donde, la concentración inicial del soluto en mg / ly es
la concentración residual del soluto en mg / l.
3. Resultados y discusión
3.1. Eliminación de materia orgánica.
Block y Valint indicaron que hay muchos ácidos
carboxílicos en el ácido fosfórico producidos por
procesos húmedos. Estos incluyen ácido cítrico, ácido
málico, ácido láctico, ácido fumárico y ácido succínico.
La concentración de materia orgánica en ácido fosfórico
en bruto se midió espectrofotométricamente y se
encontró que era de 510 mg / l. Para estudiar el efecto
de las arcillas en la purificación de H3PO4 en bruto, se
llevaron a cabo series de experimentos en iliminita,
mientras que la concentración de arcilla fue de 0.05.
10.0 g / 150 ml de ácido fosfórico crudo.(ESO VIENE EN
LA TABLA ANTERIOR) Las soluciones obtenidas se
midieron a 420 nm, lo que se considera una indicación
de la presencia de contenido orgánico. Los resultados
obtenidos, la Tabla 1, muestran claramente que la
iliminita dio buenos resultados para la reducción del
contenido de materia orgánica con una actividad del
85% a 2 g / 150 ml de ácido, solo 77 mg / l permanecen
en H3PO4. Además, el contenido de hierro también se
vio afectado por la adición de arcilla. Se observó una
minimización notable de la concentración de hierro
debido a la adición de arcilla a 5800 ppm desde 25000
ppm (concentración inicial). Además, se muestra que
él% P2O5 está ligeramente afectado y disminuido en
(2.0%). En todos los casos, se alcanza la absorción de
equilibrio, después de aproximadamente 15 minutos y 2
g son suficientes para eliminar la materia orgánica de
150 ml. Este comportamiento puede interpretarse
como debido al recubrimiento de la superficie de la
arcilla por las moléculas orgánicas presentes en el ácido
fosfórico y, por lo tanto
Prestando la parte hidrofóbica de la arcilla. Sería
interesante referirse a Cotton y Wilkinson [11] que
indicaron que el ácido fosfórico y su hidrato cristalino
tienen grupos fosfato tetraédricos conectados por
enlaces de hidrógeno, la presencia de agua en más de
50% de concentración de ácido haría que las formas
catiónicas de arcilla sean capaces de adsorción de una
gama de moléculas polares y no polares.
3.2. Minimizando el hierro utilizando sílice.
Con el fin de lograr un procedimiento de alta
eliminación de hierro y fluoruro, se analizó la sílice
extraída de la cáscara de arroz. Se utilizaron 5 g de sílice
/ 100 ml de H3PO4 en todos los experimentos. Se
llevaron a cabo series de experimentos sobre ácido
fosfórico verde tratado con arcilla iliminit en la etapa
anterior en las siguientes condiciones: 5 g de sílice / 150
ml de ácido, tiempo de agitación: 60 min y temperatura,
25 ° C. Cabe mencionar que la adición de sílice dio una
eficiencia de minimización del 80% para el hierro, la
pérdida de P2O5 es del 1%. Además, se encontró que el
fluoruro reacciona con la sílice para formar SiF4
3.3. Minimizar el fluoruro mediante la adición de
carbonato de sodio.
El flúor libre en el ácido fosfórico, o el flúor que no está
atado con impurezas metálicas, está presente como HF
o SiF4. El tetrafluoruro de silicio tiende a tener una
presión de vapor más alta y, por lo tanto, es
relativamente fácil de volatilizar a partir del ácido. La
adición de una fuente reactiva de silicio es necesaria
para defluorar el ácido a un nivel aceptable. Los aditivos
utilizados para minimizar el hierro también se toman
para la reducción del fluoruro, que se presenta en un
0,8% en ácido. Se añadió carbonato de sodio para
formar un fluorosilicato de sodio suspendido, mientras
que se añadió floculante a la precipitación rápida y se
analizó el ión fluoruro en ácido fosfórico. El proceso
húmedo del ácido fosfórico se desfluoró al llegar a
(0.15%).Este nivel se considera un límite aceptado para
la producción de fosfato dicálcico (suplemento de
alimento para animales). Los factores estudiados
incluyen la cantidad de carbonato de sodio (0. 5, 1.0,
3.0, 5.0, 8.0 y 10.0 g), tiempo de agitación (30, 60, 120 y
240 min) y temperatura (25, 35, 50, 70 ° C). El proceso
se llevó a cabo con 150 ml de ácido fosfórico (P2O5% =
57%; F = 0.7%).Se encontró que 5.0 g de carbonato de
sodio eran suficientes para reducir la concentración de
fluoruro de 0.8% a menos de 0.044% a 50 ° C y 60 min
como tiempo de agitación.
A partir de las condiciones óptimas obtenidas, el
fluoruro disminuyó a 0.044% con una eficiencia de
remoción = 95% a 50 ° C con pérdida no más de 2% de
P2O5. Esto puede explicarse sobre la base de las
siguientes condiciones:
Por lo tanto, H2SiF6 no causa una pérdida significativa en
P2O5.
Se utilizaron muchos métodos para eliminar el fluoruro,
como el uso de cloruro de calcio, hidróxido de calcio,
alúmina granular activada, se usó carbón de hueso
como material adsorbente, además de la ósmosis
inversa. El carbonato de sodio tiene una ventaja sobre
todos los demás. Sin embargo, el carbonato de sodio
tiene la capacidad de lidiar con bajas y altas
concentraciones de fluoruro, además, puede usarse en
un amplio rango de pH, cinético rápido y barato y
disponible.
3.4. Extracción de uranio
El ensayo promedio de uranio (U) en minerales de
fosfato egipcios es de aproximadamente 60 ppm. Se
encontró que el ácido fosfórico producido a partir de
estas rocas contiene U en el rango de 50 a 300 mg / l.
3.5. Influencia de la concentración de extractante.
La extracción de uranio y hierro se llevó a cabo con
diferentes concentraciones de HDEHP en el rango de
0,005 a 0,1 M.
El porcentaje de extracción de ambos iones metálicos
aumentó al aumentar la concentración de extractor (Fig.
1). Fue de 10 a 96% para el uranio y de 0,5 a 99% para el
hierro. La extracción de ambos iones metálicos fue
lineal hasta una concentración de 0,05 M y alcanzó un
máximo cuando la concentración de extractante alcanzó
0,08 M o más. El gráfico de la relación de distribución
logarítmica (D) frente a log [HDEHP] para ambos iones
metálicos (Fig. 2) muestra estos límites de 2.04 para
uranio y 2.8 para hierro en el rango de concentración de
extractor de 0.005–0.08 M, lo que indica el Requisito de
2 mol de extractor por mol de ión uranio y 3 mol de
hierro.
3.6. Extracción de P2O5 por diferentes alcoholes.
Fig. 1. Extracción de uranio y hierro por HDEHP de
medio de ácido fosfórico.
Fig. 2. Efecto de la concentración de HDEHP en la
extracción de uranio y hierro del medio de ácido
fosfórico.
Alcohol isoamílico. Los alcoholes se utilizan
principalmente para la extracción debido a su
estabilidad, baja solubilidad y selectividad para H3PO4.
Además, la extracción de impurezas como el uranio, los
metales pesados, el hierro y el fluoruro del ácido
fosfórico húmedo mediante alcohol no es significativa.
Por otro lado, se encontró que los alcoholes
proporcionan una buena extracción de la materia
orgánica. Se utilizaron diferentes alcoholes, tales como
pentanol, hexanol, heptanol, octanol y alcohol
isoamílico. Se utilizó queroseno como diluyente. A partir
de los datos obtenidos, se encontró que la extracción de
P2O5 sigue este orden: alcohol isoamílico> pentanol>
hexanol> heptanol> octanol, como se muestra en la Fig.
3. A medida que la complejidad de los alcoholes (cadena
de sitios de carbono) aumenta el nivel de Londres.
Fig. 3. Efecto de diferentes alcoholes sobre la extracción
de H3PO4.
 Fig. 4. Efecto de la temperatura en la extracción de Se investigó el efecto de la temperatura en la extracción
H2PO4 por alcohol isoamilo. deP2O5 por alcohol isoamílico utilizando una relación de
fase O / A = 1/1 con tiempo de agitación a los 5 min. La
…la fuerza aumenta, y eso lleva a disminuir el
temperatura cubrió el rango de 25 a 50 ◦C. Los
porcentaje de remoción. Por lo tanto, el alcohol
resultados se representan en la Fig. 4 en forma de
isoamílico se utilizó para el estudio completo de la
porcentaje de extracción de P2O5 en función de la
extracción de ácido fosfórico.
temperatura. Los resultados muestran que el
También, mediante experimentos, se encontró que el rendimiento de las extracciones disminuye cuando
alcohol isoamílico tiene una buena eficiencia hacia la aumenta la temperatura, es decir, la reacción es una
extracción de materia orgánica (77 mg/L) que aún no se reacción endotérmica.
elimina del ácido fosfórico. En este estudio se utilizaron
3.9. Efecto de la relación de fase acuosa / orgánica (A /
diferentes concentraciones de alcohol isoamílico (5, 20,
O)
40, 60, 100%). De los datos obtenidos, se encontró que
el 20% de alcohol isoamílico es suficiente para competir El efecto de la relación de fase de A / O se muestra en la
con la eliminación de la materia orgánica restante. Tabla 2. Los datos representados en esta tabla indican
que la eficiencia de extracción disminuyea medida que
Kataz [18], encontró que, cuando se mezcla un ácido
el volumen de la fase acuosa aumenta debido al
orgánico con un alcohol en presencia de un ácido fuerte
aumento
y deshidratante (ácido sulfúrico, H2SO4) como el que
está presente en el ácido fosfórico, las moléculas se
unen para formar un éster con la remoción de una
molécula de agua.

3.7 Efecto del tiempo de agitación en la extracción.

El efecto del tiempo de agitación en la extracción de

P2O5 por alcohol isoamílico fue investigado usando 60%
de alcohol isoamílico.La extracción se realizó en las
mismas condiciones previas: P2O5= 57wt%, O/A =1/1 y
T=25°C. El tiempo de mezcla varió de 1 a 30 min. Los
resultados muestran que la eliminación de P2O5
aumenta enormemente al 75% en los primeros 5
minutos y luego aumenta ligeramente (78%) hasta
alcanzar los 15 min. Esto indica que la reacción es rápida
y la difusión que está influenciada por la agitación tiene
muy poca influencia en la extracción. Así, el tiempo de
mezclado se fijó en 5 min para otros experimentos.

3.8. Efecto de la temperatura en la extracción.

de la viscosidad de la fase acuosa y, por lo tanto,
disminuye el coeficiente de transferencia de masa.

3.10. Efecto de los iones sulfato en la extracción.

Dado que el ácido sulfúrico se usa generalmente para la

lixiviación de la roca fosfato para la producción de ácido
fosfórico, una cantidad apreciable de iones sulfato está
siempre presente en el ácido fosfórico después de la
separación del fosfoyeso. Este anión puede formar HOJA DE STEVE
especies neutras o aniónicas con iones metálicos.
Algunas de estas especies son inextraíbles,
especialmente especies aniónicas con la mayoría de los Tabla 4
extractores orgánicos. La influencia de los aniones de Efecto de la relación de fase (A / O) en la eficiencia de
sulfato se investigó mediante la adición de diferentes extracción de H3PO4.
concentraciones de sulfato de sodio (50–600 ppm). Los
datos obtenidos revelan que los iones sulfato tienen
una ligera influencia en la eficiencia de extracción de
P2O5 después de la eliminación de hierro y uranio. Lo
insignificante

Influencia de los iones sulfato en la eficiencia de

extracción de [Alcohol isoamílico] = 60%, tiempo: 5 min, temperatura:
25 ° C.
El ácido fosfórico se puede explicar en términos de una
competencia de Tabla 5

Efecto de la relación de fase (A / O) en la eficiencia de

extracción de H3PO4.

[Alcohol isoamílico] = 60%, tiempo: 5 min, temperatura:

25 ° C.

Fig. 6. Efecto de la temperatura en la separación del
alcohol isoamílico cargado por diferentes agentes
decapantes.
Realizado a diferentes temperaturas (20–50 ° C) para
P2O5 = 75%. Los resultados se muestran en la Tabla 3,
donde se encontró que la eliminación de P2O5%
aumenta con la temperatura. Por razones económicas,
el agua destilada se usó para un estudio completo para
la eliminación de H3PO4 en 40 ° C como se muestra en
la Fig. 6.

3.13. Efecto de la relación de fase acuosa / orgánica (A

/ O)

El efecto de la relación de fase de A / O se muestra en la

Tabla 4. Los datos representados en esta tabla indican
que el desmonte disminuye eficientemente a medida
que el volumen de la fase acuosa aumenta hasta A / O
3: 1 y disminuye dramáticamente a la mitad en una
relación de fase de 5: 1 (Tabla 5).

3.14. Procesos sucesivos de tratamiento.

La Fig. 7 muestra los procesos utilizados para eliminar la

materia orgánica, Fe, F y U y su orden secuencial para
extraer y eliminar el P2O5 mediante alcohol isoamílico y
agua destilada caliente, respectivamente. La alta
extracción de P2O5 por alcohol isoamílico se alcanza
principalmente debido a la eliminación de hierro,
materia orgánica, F y U en primer lugar del ácido bruto.
Finalmente, se obtuvo P2O5 puro e incoloro.

4. Conclusión

1. El alcohol isoamilo como disolvente orgánico

selectivo es un paso importante cuando se utiliza como
extractor para la extracción de P2O5.

2. El tiempo de agitación tiene un efecto significativo en

el proceso de extracción, mientras que la temperatura
tiene un efecto negativo en la extracción de P2O5, pero
tiene un efecto positivo en los procesos de extracción.
De acuerdo con el diagrama de McCabe-Thiele, el
proceso de extracción solo necesita dos etapas.

3. Después de la extracción de uranio y la eliminación

de hierro, fluoruro y materia orgánica, se encontró que
el anión sulfato tiene un efecto insignificante en la MUY IMPORTANTE
extracción de P2O5 y la materia orgánica restante en
IMPORTANTE
alcohol isoamílico.
MASO IMPORTANTE
4. El alcohol isoamilo tiene una buena ventaja sobre el
otro alcohol de cadena normal por su capacidad para
evitar la formación de espuma producida en la mezcla
de las dos fases (acuosa / orgánica).

Referencias.