DEPARTAMENTO DE FÍSICA APLICADA

UNIVERSIDAD DE ALICANTE.
Asignatura: TERMODINÁMICA Curso 2018-19

TEMA IV: Segundo Principio

Contenido

1. Necesidad del Segundo Principio: conversión de calor en trabajo

2. Calor y trabajo en un proceso cíclico entre dos focos térmicos
3. Enunciados tradicionales del Segundo Principio
4. Procesos reversibles e irreversibles
5. Formulación de Carathéodory del Segundo Principio
6. Entropía empírica
7. Entropía termodinámica
8. Escala termodinámica de temperaturas
9. Formulación matemática del Segundo Principio para procesos reversibles
10. Formulación matemática del Segundo Principio para procesos irreversibles
11. Evaluación de cambios de entropía
12. Ecuación trabajo-entropía
13. Ideas fundamentales que contiene el Segundo Principio
Adenda 1: Móvil perpetuo de segunda especie
Adenda 2: Ciclo frigorífico y bomba de calor
Adenda 3: Factor integrante
Adenda 4: Dependencias funcionales de los divisores integrantes
Adenda 5: Ciclo y teorema de Carnot
Adenda 6: Relación de Mayer generalizada
Adenda 7: Demostración de la 2º ecuación TdS

Problemas

1.- La compresión del sistema representado en la figura adjunta a lo largo

del proceso adiabático reversible a  c requiere 1000 J de trabajo. La
compresión del sistema a lo largo de b  c requiere1500 J, pero 600 J
son cedidos por el sistema en modo de calor, a) Calcula W, Q e U en
cada proceso. b) Calcula W, Q e U en el ciclo completo a  c  b 
a. c) Representa el ciclo en un diagrama PV. d) Calcula el rendimiento de
dicho ciclo.
Sol.: 1000 J, 0, 1000 J, 1500 J, -600 J, 900 J, 0, 100 J, 100 J, -500 J, 500
J, 0, 83,3%

2.- Una cierta cantidad de Ar se encuentra a una presión de 1 bar. Se comprime siguiendo un
proceso adiabático reversible hasta una presión de 20 bar, para regresar al estado inicial a través de
un proceso isobaro reversible seguido de una proceso isocoro reversible. Dibuja el ciclo en un
diagrama PV y calcula el rendimiento del mismo. (Supón que el Ar se comporta como un gas
perfecto monoatómico).
Sol.: 31,7%

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3.- Un gas recorre un ciclo motor que consiste en los siguientes procesos reversibles:
Proceso 1  2: isocoro con V1 = 0,28 m3, P1 = 1,4 bar y U1 - U2= 26,4 kJ.
Proceso 2  3: compresión con PV = cte y U3 = U2.
Proceso 3  1: isobaro a P = 1,4 bar y W (1 3) = 10,5 kJ.
a) Representa el ciclo en un diagrama PV y b) calcula el rendimiento del ciclo.
Sol.: 4,2%

4.- Con tres procesos reversibles, uno adiabático, otro isocoro y un tercero isotermo se pueden
construir dos ciclos motores diferentes. a) Representa, para un gas perfecto díatómico, ambos ciclos
en un diagrama PV. b) Calcula los rendimientos de tales ciclos sabiendo que, para ambos, la
relación entre los volúmenes máximo y mínimo del ciclo es r = 5.
Sol.: 26,3%, 28,8%

5.- El funcionamiento de un motor de gasolina de cuatro tiempos puede modelizarse mediante un

ciclo formado por dos procesos adiabáticos reversibles alternados con dos procesos isocoros
reversibles (ciclo Otto). Al comienzo de la compresión adiabátíca el fluido de trabajo (un gas
perfecto diatómico) tiene una presión de 100 kPa, una temperatura de 300 K y ocupa un volumen de
610-4 m3. La temperatura máxima del ciclo es de 1500 K y la razón entre el máximo y el mínimo
volumen del ciclo (relación de compresión) es 8. Calcula: a) Las presiones, temperaturas y
volúmenes del fluido al final de cada proceso; b) el trabajo neto del ciclo; y c) su rendimiento.
Dibuja el ciclo en un diagrama PV.
Sol.: 300 K, 610-4 m3, 0,1106 Pa, 689 K, 0,7510-4 m3, 01,84106 Pa, 1500 K, 0,7510-4 m3,
4,0106 Pa, 652 K, 610-4 m3, 0,217106 Pa, -229,5 J, 56,6%

6.- El funcionamiento de una turbina de gas puede modelizarse mediante un ciclo formado por dos
procesos adiabáticos reversibles alternados con dos procesos isobaros reversibles (ciclo Joule-
Brayton). Las temperaturas máxima y mínima del ciclo son 900 K y 300 K, respectivamente. La
relación entre las presiones máxima y mínima tiene un valor de 8. Supón que el fluido está
constituido por un mol de gas perfecto diatómico. a) Dibuja el ciclo en una diagrama PV. b) Calcula
el calor neto obtenido en el ciclo. c) Calcula el rendimiento del ciclo.
Sol.: 4644 J, 44,7%

7.- Sobre el pistón del sistema de la figura adjunta se coloca una masa m, alcanzándose un estado de
equilibrio con presión doble que la inicial. A continuación se quita la masa y el
pistón vuelve a alcanzar otra posición de equilibrio. Razona (sin cálculos) si la
posición final del pistón se encuentra por debajo, por encima o es la misma que
la posición inicial. Haciendo cálculos, determina la altura final del pistón en
términos de la altura inicial h0. El gas en el interior del recinto es perfecto y
monoatómíco, las paredes del cilindro y el pistón son adiabáticas y éste se
mueve sin rozamiento.
Sol: 1,12

8. Un recipiente cilíndrico horizontal cerrado de paredes adiabáticas está dividido en dos partes
iguales por un émbolo móvil, sin rozamiento, también adiabático. En cada parte hay un gas perfecto
diatómico e inicialmente ambos están a una temperatura de 27ºC y una presión de 1 bar, El volumen
total del cilindro es 10 L. La parte de la izquierda lleva un sistema de calefacción, de capacidad
calorífica despreciable, que permite calentar cuasiestáticamente el gas que hay en él; se acciona este
sistema y se triplica la presión. Calcula: a) las temperaturas y volúmenes finales de las dos partes, b)
la cantidad de calor absorbida por el gas de la izquierda y c) El cambio de entropía del sistema total.
Sol.: 1393 K, 7,72 L, 411 K, 2,28 L, 5002 J, 7,1 J/K

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9.- Un sistema hidrostático cuya ecuación energética de estado es U  nAT (A es una constante
positiva) se calienta, reversiblemente, a volumen constante desde la temperatura T1 hasta la
temperatura T2 mediante contacto térmico con un conjunto infinito de focos térmicos con
temperaturas comprendidas en el intervalo (T1, T2). A continuación el sistema se enfría, también a
volumen constante, hasta la temperatura T1 por contacto térmico con un foco de temperatura T1. a)
Calcula el cambio de entropía del sistema, de los focos y del universo. b) Si el calentamiento inicial
(de T1 a T2) hubiese tenido lugar colocando el sistema en contacto térmico sólo con el foco de
temperatura T2, ¿cuáles serían los cambios de entropía del sistema, de los focos y del universo?

10.- Un mol de un gas perfecto diatómico en contacto con un foco térmico de temperatura 27ºC, se
expansiona desde 20 L hasta 40 L en tres procesos diferentes:
i) El primero se efectúa de forma reversible, reduciendo lentamente la presión sobre el pistón hasta
que se alcanza el volumen final con P = Pex.
ii) En el segundo, la presión disminuye bruscamente hasta su valor final Pex.
iii) En el tercero, el gas, que ocupa inicialmente un volumen de 20 L, repentinamente y por rotura
de una fina membrana se deja que se expansione en el vacío hasta alcanzar el volumen final de 40
L.
Calcula en cada caso Q, W, U e S para el gas, el foco y el sistema total aislado (gas+foco).
Sol.:1730 J, -1730 J, 0, 5,77 J/K, +1730 J, 0, -1730 J, -5,77 J/K, 0, -1730 J, -1730 J, 0, 1248 J, -
1248 J, 0, 5,77 J/K, -1248 J, 0, -1248 J, -4,16 J/K, 0, -1248 J, -1248 J, 1,61 J/K, 0, 0, 0, 5,77 J/K, 0,
0, 0, 0, 0, 0, 0, 5,77 J/K.

11.- En el interior de un recipiente de paredes adiabáticas y rígidas hay 0,1 kg de agua, con
cVH 2 O  4,186 kJ kg-1 K-1 , y un resistor de resistencia 50 , masa 0,005 kg y cVR  0,85 kJ kg-1 K-1.
Se hace pasar por el resistor una corriente de intensidad 1 A durante 5 minutos. Se interrumpe la
corriente y se deja que se alcance el equilibrio térmico entre el resistor y el agua. Si la temperatura
inicial era de 27 ºC, determina: a) la temperatura final de equilibrio, b) los cambios de energía
interna del resistor y del agua y c) los cambios de entropía del resistor, del agua y del universo.
(Desprecia los posibles cambios de volumen del resistor).
Sol.: 336 K, 151 J, 14648 J, 0,47 J/K , 46,8 J/K.

12.- En un recinto aislado se mezclan 2 L de oxígeno a 1 bar y 0 ºC y l L de helio-4 a 4 bar y -5 ºC.

El volumen final es de 3 L. Calcula el cambio de entropía en el proceso. Considera el oxígeno y el
helio como gases perfectos.
Sol.: 1.944 J/K

13.- Dos cuerpos idénticos con CP = l J/K constante, se encuentran a temperaturas de 400 K y 300
K, respectivamente. Entre ellos se hace funcionar un motor térmico. Si los cuerpos se mantienen a
presión constante y no experimentan cambios de fase, determina: a) la cantidad máxima de trabajo
que se cede al medio y b) el valor de la temperatura alcanzada cuando se obtiene el trabajo máximo.
Sol.: -7,2 J, 13,4%.

14.- Dos cuerpos tienen la misma capacidad calorífica a volumen constante CV = A +BT, donde A y
B son constantes. Los cuerpos se hallan inicialmente a temperaturas de 400 K y 200 K y se
disponen para que entre ellos funcione una máquina térmica reversible. Todo el trabajo que se
puede obtener en estas condicionas es utilizado para comprimir por vía adiabática reversible un mol
de un gas perfecto monoatómico que se encuentra inicialmente a 1 bar y 300 K. Se observa que la
temperatura final del gas es de 356,5 K, mientras que los cuerpos (se supone que permanecen a V
constante durante el proceso) alcanzan una temperatura final de 293 K. Determina: a) El valor de
las constantes A y B y b) los cambios de entropía de cada uno de los cuerpos, del gas y del universo.
So.: 8,18 J/k, 0,0415 J/K2, -7,02 J/K, 7,02 J/K, 0, 0, 0.

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15.- Un cilindro de 1 m3 está dividido en dos partes por un pistón
móvil y adiabático. Cada parte contiene 20 moles de un mismo gas
perfecto diatómico a temperaturas T1 = 800K y T2 = 300 K y el
sistema se encuentra en equilibrio. Se pone en funcionamiento la
máquina térmica (M) de la figura adjunta. Calcula el trabajo
máximo que puede obtenerse con la máquina y los valores de P, V
y T de cada parte cuando se haya conseguido dicho trabajo
máximo.
Sol.: 1,55105 Pa, 0.5 m3, 468,4 K, -67809 J

16.- Un sistema tiene una capacidad calorífica a volumen constante dada por:
CV  AT 2 donde A = 0.0418 J K-3
El sistema se encuentra inicialmente a 200 ºC y se enfría hasta 0 ºC mediante uno de los siguientes
procesos: i) por contacto directo con un foco térmico a esa temperatura y ii) haciendo funcionar una
máquina térmica reversible entre el sistema y el foco térmico. Determina en cada proceso, el trabajo
obtenido y los cambios de entropía del sistema, del foco y del universo.
Sol.: 0, -3119 J/K, 4360 J/K, 1242 J/K, -3,4105 J, 3118 J/K, -3118 J/K, 0.

17.- Un cilindro de paredes adiabáticas, provisto de un pistón también

adiabático, está dividido en dos compartimentos, I y II, por una pared fija y
diatérmica, conteniendo cada uno de ellos un mol de gas perfecto
monoatómico. Inicialmente el pistón se fija en una posición tal que VI= VII,
siendo PI = 5 atm y TI = 300 K. Se suelta el pistón, expansionándose el gas I
contra una presión exterior constante de 1 atm. Determina los cambios de
energía interna, entalpía, entropía de cada uno de los gases de los
compartimentos y la entropía del universo.
Sol.: -748 J, -1246 J, 8,74 J/K, -2,78 J/K, 5,96 J/K.

18.- Un mol de CO2 inicialmente a 500 K y 10 bar, se expansiona adiabática y reversiblemente

hasta que su temperatura es de 400 K. Supón que el CO2 se comporta como un gas ideal cuya
capacidad molar a presión constante viene dada por:
CP  6,85  8,53  10 3 T  2,47  106 T 2 (cal/mol K )
Determina: a) la expresión de CV(T), b) la presión y el volumen del gas en el estado final, c) el
trabajo realizado en el proceso.
Si el proceso se hubiese realizado en vez de adiabáticamente, por una trayectoria primero isobara y
luego isocora hasta alcanzar reversiblemente el mismo estado final, ¿Cuál habría sido el calor
intercambiado?
Sol.: CV  20,3  3,57  10 3 T  1,034  10 6 T 2 (J/mol K ) , 3,2105 Pa, 1,0410-2 m3, -3426 J,
2813 J

19.- Se incrementa reversiblemente e isotérmicamente la presión de 200 g de agua inicialmente a 0

ºC y 1 bar hasta un valor de 3000 bar. Calcula: a) el calor y el trabajo intercambiados y b) los
cambios de energía interna y entropía del agua.
Considera que no son despreciables los cambios de volumen de agua.
Datos del agua:  = - 67,8910–6 K–1, kT= 50,8810–11 Pas–1, ρ (0 ºC, 1 bar) = 999,84 Kg/m3
Sol.: 1012.2 J, 4139 J, 5151,2 J, 3,70 J/K

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20.- Dos cuerpos de capacidades caloríficas C1 = 64 cal/K y C2 = 93,5 cal/K, que se encuentran,
respectivamente, a las temperaturas de T1 = 54 ºC y T2 = 38 ºC se ponen en contacto térmico. a)
Determina la temperatura de equilibrio final en los siguientes caso: i) el contacto térmico tiene lugar
irreversiblemente en el interior de un recipiente de paredes adiabáticas rígidas y ii) haciendo
funcionar una máquina térmica reversible entre ambos cuerpos sin que haya ningún intercambio de
energía en modo calor con los alrededores de la máquina. b) Calcula la variación de entropía del
universo y de los cuerpos en el caso i).
Sol.: 317.5 K, 317.4 K, 0.179 J/K

21.- Un mol de gas ideal perfecto monoatómico a la temperatura de 399 K y 4 bar de presión, se
encuentra dentro en un cilindro de paredes adiabáticas provisto de un pistón también adiabático.
Calcula la variación de entropía del gas al expansionarse bruscamente contra una presión exterior de
1 bar.
Sol.: 4.11 J/K

22.- (Examen, curso 17/18) Un cilindro vertical rígido y adiabático de 65,6 L de capacidad está dividido
en dos compartimentos mediante un émbolo horizontal, de espesor despreciable, sección 20 cm2, masa 10,2
Kg, propiedades adiabáticas y que puede desplazarse verticalmente sin fricción. En el compartimento
superior se dispone de un mol de gas ideal ( CV =21 J mol-1 K-1) y en el inferior de otro mol de gas ideal ( CV
=25 J mol-1 K-1). Al principio el sistema se encuentra en equilibrio con temperaturas en el compartimento
superior e inferior de 600 K y 300 K, respectivamente. Se ponen en contacto los dos compartimentos
mediante una máquina térmica irreversible, la cual funciona hasta que se igualan las temperaturas de los dos
gases tras realizarse un número entero de ciclos. En esta situación final el volumen del compartimento
inferior es de 25,4 L. Determina:
a) El volumen y la presión en cada compartimento en el estado inicial.
b) La presión y la temperatura en cada compartimento al finalizar el funcionamiento de la máquina térmica.
c) El trabajo realizado por la máquina.
d) Las variaciones de energía interna y de entropía para cada gas y la variación de entropía del universo.
Interpreta los signos obtenidos.
Sol.: 49 L, 16.5 L, 151090 Pa, 101755 Pa, 135953 Pa, 85901 Pa, 415.55 K, -984 J, -3873 J, 2888 J, 2.47 J/K,
-9.36 J/K, 11.83 J/K.

23.- (Examen, curso 17/18) 2 moles de un gas ideal perfecto monoatómico se encuentran inicialmente
(estado 1) a 1 atm y ocupan un volumen V1, en equilibrio térmico con una fuente a 300 K. Sin dejar de estar
en contacto con la fuente, se comprimen bajo la acción de una presión externa de 20 atm, hasta un volumen
10 veces más pequeño que V1, pero sin alcanzar una presión de 20 atm (estado 2). A continuación, el gas se
expande isobáricamente hasta un volumen V1/5 (estado 3). Posteriormente, el gas se expande
adiabáticamente contra una presión exterior de 1 atm (estado 4) pero sin llegar a dicha presión, hasta un
volumen igual al del estado 1. Durante este último proceso de expansión se suministra trabajo eléctrico al gas
y la variación de la entropía del universo es de 19,589 J K-1. El gas cierra el ciclo realizando una evolución
isocórica reversible hasta el estado inicial 1. Determina:
a) Las temperaturas de los estados 3 y 4. Haz una tabla-resumen en la que vengan indicados la presión,
temperatura y volumen de cada estado. Dibuja los procesos en un diagrama P-V. ¿Qué procesos son
reversibles e irreversibles? Razona la respuesta.
b) La variación de entropía del gas, del entorno y del universo en el proceso l-2, en el proceso 2-3, en el
proceso 3-4 y en el proceso 4-1. Haz una tabla-resumen con todas las variaciones de entropía. Discute los
valores obtenidos.
c) La variación de la entropía del gas, del entorno y del universo en un ciclo. Discute los valores obtenidos.
d) El trabajo eléctrico suministrado al gas en el proceso 3-4.
e) El calor y trabajo intercambiado con la fuente de 300 K en el proceso 1-2 y el calor y trabajo que
intercambiaría en el caso del proceso 1-2 si el proceso fuese reversible. Interpreta los signos obtenidos y
discute las diferencias.
So.: 600 K, 450 K, -38.3 J/K, 28.81 J/K, 19.59 J/K, -10.11 J/K, 299.11 J/K, -28.81 J/K, 0, 10.11 J/K, 260.82
J/K, 0, 19.59 J/K, 0, 0, 280.41 J/K, 280.41 J/K, 247.1 J, -89733 J, +89733 J, -11490 J, +11490 J.

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24.- (Examen, curso 17/18) 2 moles de un gas ideal diatómico, a 500 K y ocupando un volumen V1
(estado 1), se encuentran en contacto con una fuente térmica a dicha temperatura. Sin dejar de estar
en contacto con dicha fuente, se expansionan contra una presión externa constante hasta conseguir
un nuevo equilibrio mecánico con el entorno (estado 2). En dicho estado el volumen ocupado por el
gas es 5V1. Pasan a continuación al estado 3, poniendo el gas en contacto, a volumen constante, con
una fuente térmica TF hasta alcanzar el equilibrio térmico. Para realizar dicho proceso, el gas cede
10414 J a la fuente. Posteriormente, manteniendo el contacto con la fuente, el gas se comprime
hasta llegar al volumen V1 (estado 4). Finalmente, manteniendo el volumen constante, se cierra el
ciclo mediante un proceso adiabático en el que se suministra trabajo eléctrico al gas. Determina:
a) El trabajo realizado por el gas en el proceso 1-2.
b) La temperatura TF de la segunda fuente.
c) El trabajo eléctrico suministrado en el proceso 4-l .
d) La variación de entropía del universo en cada proceso y en un ciclo. Indica la reversibilidad o
irreversibilidad de cada proceso y del ciclo.
e) Dibuja el ciclo en un diagrama P-V.
f) La energía no utilizable en el proceso 1-2.
Sol.: -6651.6 J, 249.5 K, 10413.9 J, 13.46 J/K, 12.83 J/K, 0, 28.9 J/K, 55.19 J/K, 6730 J.