UNIVERSIDAD AUTONOMA

GABRIEL RENE MORENO

FACULTAD INTEGRAL ICHILO
CARRERA INGENIERIA PETROLERA

MATERIA: FISICOQUIMICA
SIGLA: QMC-206
DOCENTE: ING. PATRICIA A. RAIMONDI M.
UNIDAD 2 LEYES DE LA TERMODINAMICA
TEMA 1 FUNDAMENTOS DE TERMODINAMICA
INDICE

• Concepto Termodinámica
• División de la Termodinámica
• Variables termodinámicas
• Sistema, entorno, Tipos de sistema
• Propiedades intensivas y extensivas
• Calor
• Trabajo tipos de trabajo
• Energía macroscópica
• Energía cinética
• Energía potencial
• Energía microscópica energía interna
TERMODINAMICA
Q. Inorgánica

• La termodinámica puede
definirse como la ciencia Química Q. Orgánica
Q. Física

macroscópica que es parte

de la Física que estudia los Q. Analítica

procesos en los que se

transfiere energía como
calor y como trabajo. Termodinámica

Cinética Q.
Q. Física

• La termodinámica estudia
Q. Cuántica

la Energía y la Entropía Electroquímica

DIVISION DE LA TERMODINAMICA
• La termodinámica se subdivide en 2 ramas muy
importantes
• TERMODINAMICA APLICADA.-
• Es la parte de la termodinámica que se ocupa de la
aplicación de las leyes y principios fundamentales de
la termodinámica en el aprovechamiento energético
de los procesos físicos.
• TERMODINAMICA QUIMICA.-
• Es la parte de la termodinámica que se encarga del
estudio, análisis y evaluación de la energía de los
procesos en una reacción química (estudia las
reacciones químicas)
Variables Termodinámicas
• Las variables que tienen relación con el estado
interno de un sistema, se llaman variables
termodinámicas o coordenadas
termodinámicas, y entre ellas las más
importantes en el estudio de la termodinámica son:
• la masa
• el volumen
• la densidad
• la presión
• la temperatura
Propiedades de un sistema
• Las propiedades de un sistema son aquellos
atributos físicos que se perciben por los sentidos o
que pueden hacerse perceptibles mediante ciertos
métodos experimentales de investigación. Las
propiedades se dividen en dos clases:
• (1) no medibles, como la clase sustancias que
componen un sistema y los estados de agregación de
sus partes, y
• (2) medibles, como presión y volumen, a las cuales
se les puede asignar, por comparación directa con
un patrón, un valor numérico. Además, las
propiedades de un sistema se pueden clasificar en
dos tipos: extensivas e intensivas.
PROPIEDADES DE LA MATERIA
• Propiedades Extensivas
▫ Cambian las propiedades cuando
cambia el tamaño de la muestra,
ejemplo:
▫ volumen de un líquido, la masa de
▫ un sólido, la presión de un gas.
• Propiedades Intensivas o
especificas
▫ No cambian cuando cambia el
tamaño de la muestra, ejemplo:
densidad, temperatura
▫ de ebullición, temperatura de
fusión, tensión superficial
SISTEMA TERMODINAMICO

• Sistema: conjunto de materia, que

está limitado por una superficie, que le
pone el observador, real o imaginaria.

• Entorno o ambiente: es todo

aquello que no está en el sistema pero
que puede influir en él.
• Por ejemplo, consideremos una taza
con agua, que está siendo calentada
por un mechero. Consideremos un
sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio está formado por el
mechero, el aire, etc.
 CONCEPTOS BÁSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de

masa y de energía con los alrededores;
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un
intercambio de masa con el medio circundante, sólo se
puede dar un intercambio de energía;
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio
ni de masa y energía con los alrededores;

Tipos de sistemas
Abierto Cerrado Aislado
Materia Materia Materia
Puede
Energía Energía
intercambiar
 CALOR

En termodinámica se define el calor como una cantidad que fluye a través

de la frontera de un sistema durante un cambio de estado en virtud de una
diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y que fluye de un
punto de temperatura mayor a otro de temperatura menor.

El proceso es adiabático cuando no hay transferencia de calor y este

proceso se da cuando es aislado o el sistema como los alrededores
están a la misma temperatura.
Calor aspectos
• Debemos hacer hincapié en lo siguiente:
• 1.-El calor sólo aparece en la frontera del sistema.
• 2.-El calor sólo aparece durante un cambio de estado.
• 3. El calor se manifiesta por un efecto en el entorno.
• 4. La cantidad de calor es igual al número de gramos de agua
del entorno que aumentan su temperatura en un grado
partiendo de una temperatura específica bajo una presión
específica.
• 5. El calor es una cantidad algebraica: es positiva si una masa
de agua en el entorno se enfría, en cuyo caso decimos que ha
fluido calor desde el entorno; es negativa si una masa de agua
en los alrededores se calienta, y entonces decimos que ha
fluido calor hacia el entorno.
 Unidades de calor
El calor Q tiene unidades de energía:
Unidades: cal, Joule J y KJ en el SI y BTU
sistema Ingles

La caloría (Cal) fue definida como la cantidad de

calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g
de agua de 14.5ºC a 15.5ºC.
La unidad de calor en el sistema ingles es la
unidad térmica británica (Btu), definida como
el calor necesario para elevar la temperatura de 1
lb de agua de 63ºF a 64ºF.
Caloría (cal) 1 cal = 4,184 J
1 BTU = 252,16 Cal
1 KJ= 1000 J
 TRABAJO
En termodinámica, se define como cualquier cantidad que fluye a través de
los límites de un sistema durante un cambio de estado y que puede usarse
por completo para elevar un cuerpo en el entorno.
EL TRABAJO NO ES UNA FUNCIÓN
DE ESTADO
uff, uff Definición de física Se realiza un trabajo cuando se
realiza un movimiento
. en contra de una fuerza que se opone a ese
movimiento
Distancia Es imposible realizar un trabajo sin consumir una
energía X2
W =
que se

W=F x
desplaza el
objeto
Fuerza Fdx
X1

[N.m=J]

Fuerza aplicada X1 X2
Trabajo distancia Trabajo=área
realizado por el
hombre
Trabajo y sus aspectos
• Deben señalarse diversos aspectos de esta definición de
trabajo.
• 1. El trabajo sólo aparece en la frontera de un sistema.
• 2. El trabajo sólo aparece durante un cambio de estado.
• 3. El trabajo se manifiesta por su efecto en el entorno.
• 4. La cantidad de trabajo es igual a mgh, donde m es la masa
elevada; g, la aceleración debida a la gravedad, y h, la altura a
que se ha elevado el cuerpo.
• 5. El trabajo es una cantidad algebraica; es positiva si se eleva
la masa (h es +), en cuyo caso decimos que se ha producido
trabajo en el entorno o ha fluido hacia el entorno; es negativo
cuando la masa desciende (h es -) y entonces decimos que se
ha destruido trabajo o ha fluido desde el entorno.
Trabajo unidades
Unidades: kJ y J, Cal y BTU
Potencia 𝒘ሶ El trabajo realizado por
unidad de tiempo
Unidad: J/s kJ/s , W y KW
KW= 1000 W
Tipos de trabajo
Trabajo Mecánico que realiza una fuerza
constante F sobre un cuerpo que se
desplaza una distancia s en la dirección
de la fuerza
W = Fs
F = fuerza
s= distancia

Trabajo de Flecha

Momento de torsión el trabajo hecho en

n revoluciones
T = Fr
s= (2 πr).n
Wflecha= 2 πrnT
 TIPOS DE TRABAJO
Trabajo de Resorte

Es la fuerza aplicada a un resorte la

longitud de este cambia
Wresorte= Kx22-x12

K = constante del resorte KN/m

x1 y x2 = desplazamientos inicial y final
del resorte
Formas no mecánicas del trabajo

• Trabajo eléctrico
• Trabajo magnético
• Trabajo no polarización eléctrica
TRABAJO ELECTRICO
En un campo eléctrico los electrones de una
alambre se mueven por el efecto de fuerzas
electromotrices por tanto realizan trabajo
We = VN
We = trabajo eléctrico
N = carga eléctrica Coulombs
V = Diferencia de potencial
ሶ es
Tasa de trabajo eléctrico o potencia electrica𝑊𝑒
el numero de carga electricas que fluyen por unidad
de tiempo es decir la corriente.
𝑊𝑒ሶ = V.I = I2.R = V2/R
𝑊𝑒 ሶ = V.I.∆t
I = corriente Amperio A
V= diferencia de potencial voltios V
R= Resistencia Ohmios Ω

1𝑘𝐽/𝑠
Conversión:
1000 𝑉𝐴
TRABAJO DE FRONTERA MOVIL
Una forma de trabajo mecánico es aquella que
esta relacionada con la expansión o
comprensión de un gas en un dispositivo
cilindro – embolo
El trabajo de expansión y comprensión suele
llamarse trabajo de frontera móvil o
simplemente trabajo de frontera
El trabajo de frontera móvil se estudia por la
termodinámica en procesos cuasi estáticos
cuasiequilibrio pues a altas velocidades es difícil
determinar las trayectorias que recorren los
procesos.
Trabajo de Frontera móvil
• Considerando un sistema de cilindro embolo de presión P, volumen V y un embolo de
área A, el trabajo de frontera viene expresado:
• dw = Fds
• Donde
• ds es el desplazamiento diferencial de embolo.
• dw es la diferencial del trabajo.
• Esta expresión podemos reordenarla así
• dw = Pdv
• Donde
• dv es el cambio diferencial de volumen
• Observe que cuando dividimos F / A = P y multiplicamos ds (A) = dv en realidad
aplicamos el idéntico multiplicativo y no afectamos la ecuación.
• Dependiendo si se trata de expansión o de compresión, dv se considerara positivo o
negativo respectivamente.
• Aplicando la integración definida en los dos estados inicial y final podemos encontrar
la suma de trabajos diferenciales por incremento de volumen diferencial lo que nos
dará como resultado un trabajo total.
• Donde
• Wb es el trabajo total de frontera móvil.
Trabajo de Frontera móvil
• El trabajo efectuado en la expansión desde el
estado inicial hasta el estado final es el área
bajo la curva en un diagrama PV.
• Es importante recordar que el trabajo es una
función trayectoria, lo que significa que el
trabajo dependerá del camino que tome un
proceso para ir del estado 1 al estado 2. Es
por eso que solo los analizamos en procesos
de cuasi estáticos.
• Por convención definiremos que un proceso
de expansión nos dará como resultado un
trabajo positivo o entregado por el sistema.
Por otro lado, un proceso de compresión
supone que se está realizando un trabajo
sobre el sistema y este se considera negativo
para un balance de energía.
CONVENCCION DE SIGNOS TRABAJO Y
CALOR
La convención de signos utilizada para
una cantidad de calor Q es opuesta a la
que se utiliza para el trabajo W .

Trabajo efectuado por el sistema sobre

los alrededores es negativo (-)
Trabajo efectuado sobre el sistema por
los alrededores es positivo (+)
Calor de los alrededores absorbido o
añadido por el sistema (proceso
endotérmico) es positivo (+)
Calor del sistema absorbido por los
alrededores o extraído de un sistema
(proceso exotérmico) es negativo (-)
 Trabajo a volumen constante

Un proceso a volumen constante se llama o isocórico, en tal proceso el

trabajo es cero y entonces: DU = Q W = 0

Para incrementar la presión

deberá haber flujo de calor, y por P
lo tanto, incremento en la energía
interna (temperatura) Pf
El flujo de calor en este caso es:
dQ = CV dT
Pi
El subíndice indica que es
V
capacidad calorífica a volumen V
constante.
 Trabajo a presión constante
Un proceso a presión constante se denomina isobárico, el trabajo realizado
es:

W =  PdV = P dV = P(V f − Vi )
Vf Vf

Vi Vi

Para mantener la presión constante

deberá haber flujo de calor, y por lo
tanto, incremento en la energía interna P
(temperatura)
P
El flujo de calor en este caso es:
dQ = Cp dT
El subíndice indica que es capacidad
calorífica a presión constante.
Vi Vf
 Trabajo a temperatura constante
Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Si consideramos
un gas ideal es trabajo es:
𝑃 𝐶 P= nRT/V
= mRTo = C o P =
𝑉 𝑉

2 2𝐶 𝑉2 𝑉2
P Wb =‫׬‬1 𝑃𝑑𝑉 = ‫׬‬1 𝑑𝑉 = 𝐶 𝑙𝑛 = 𝑃1 𝑉1 𝑙𝑛
𝑉 𝑉1 𝑉1
Isoterm
i 𝑉
Pi a Wb = nRT𝑙𝑛 𝑉2
1

PV = cte.

Pf f En la ec. Es posible reemplazar 𝑃1 𝑉1 por 𝑃2 𝑉2 o

𝑉 𝑃
mRTo. Así mismo 2 se reemplazara por 1 para
𝑉1 𝑃2
Vi Vf este caso ya que 𝑃1𝑉1 = 𝑃2𝑉2 𝑃
Wb = nRT𝑙𝑛 𝑃1
2
 Trabajo Proceso politrópico
Durante procesos reales de expansión y compresión de gases la presión y el
volumen suelen relacionarse mediante 𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶 donde n y C son constantes
un proceso de esta clase se llama proceso poli trópico 𝑃 = 𝐶𝑉 −𝑛

𝑚𝑅(𝑇2 − 𝑇1)
Wb = 1 −𝑛
n ≠1 (kJ)

En caso especial de n = 1 el trabajo frontera se convierte

en
2 2 −1 𝑉2
Wb=‫׬‬1 𝑃𝑑𝑉 = ‫׬‬1 𝐶𝑉 𝑑𝑣=𝑃𝑉𝑙𝑛 𝑉
1

Para un gas ideal este resultado es equivalente al proceso

térmico
 Energías macroscópicas y
microscópicas.
• En el análisis termodinámico, con
frecuencia es útil considerar dos
grupos para las diversas formas
de energía que conforman la
energía total de un sistema:
macroscópicas y microscópicas.
• Las formas macroscópicas de
energía son las que posee un
sistema como un todo en relación
con cierto marco de referencia
exterior, como las energías
cinética y potencial (Fig. 2-3)
Energía macroscópica
• La energía macroscópica de un sistema se relaciona con el
movimiento y la influencia de algunos factores externos como
la gravedad, el magnetismo, la electricidad y la tensión
superficial. La energía que posee un sistema como resultado
de su movimiento en relación con cierto marco de referencia
se llama energía cinética (EC). Cuando todas las partes de un
sistema se mueven con la misma velocidad, la energía cinética
se expresa como
Energía macroscópica
• donde V denota la velocidad del sistema con
respecto a algún marco de referencia fijo.
• La energía cinética de un cuerpo sólido que gira se
determina mediante 12Iv2, donde I es el momento
de inercia del cuerpo y v es la velocidad angular.
• La energía que posee un sistema como resultado de
su incremento de altura en un campo gravitacional
se llama energía potencial (EP) y se expresa como
Energía macroscópica
• donde g es la aceleración gravitacional y z es la altura del
centro de gravedad de un sistema con respecto a algún
nivel de referencia elegido arbitrariamente.
• Los efectos magnético, eléctrico y de tensión superficial
son significativos sólo en casos especiales y en general se
ignoran. En ausencia de esta clase de efectos, la energía
total de un sistema consta sólo de las energías cinética,
potencial e interna, y se expresa como
Energías microscópicas
• Las formas microscópicas de energía son las que
se relacionan con la estructura molecular de un
sistema y el grado de la actividad molecular, y
son independientes de los marcos de referencia
externos.
• La suma de todas las formas microscópicas de
energía se denomina energía interna de un
sistema y se denota mediante U
• Unidades SI: KJ, J, Kcal, cal
• Unidades S Ingles: BTU
 ENERGIA INTERNA

• En 1807 Thomas Young acuñó el término

energía y en 1852 lord Kelvin propuso su uso en
termodinámica.
• El concepto energía interna y su símbolo U
aparecieron por primera vez en los trabajos de
Rudolph Clausius y William Rankine, en la
segunda mitad del siglo XIX, y con el tiempo
sustituyó a los términos trabajo interior, trabajo
interno y energía intrínseca empleados
habitualmente en esa época.
 Energía de Traslación, rotación y
cinética vibratoria
• Las moléculas de gas se mueven en el espacio con
cierta velocidad; por lo tanto, poseen algo de energía
cinética. Esto se conoce como energía de traslación.

• Los átomos de las moléculas poliatómicas rotan

respecto a un eje y la energía relacionada con esta
rotación es la energía cinética de rotación.

• Los átomos de este tipo de moléculas podrían vibrar

respecto a su centro de masa común, entonces la
energía de este movimiento de “vaivén” sería la
energía cinética vibratoria.
 Energía cinética en gases
• Para los gases, la
energía cinética se
debe sobre todo a
los movimientos de
traslación y
rotación, en los que
el movimiento
vibratorio se vuelve
significativo a altas
temperaturas.
• Los electrones en
un átomo giran en
torno al núcleo y,
por lo tanto, poseen
energía cinética
rotacional
Energía Interna
• Los electrones de órbitas exteriores tienen energías cinéticas
más grandes. Como estas partículas también giran en torno a
sus ejes, la energía relacionada con este movimiento es la
energía de giro (espín). Las otras partículas que están
ubicadas en el núcleo de un átomo también poseen energía de
giro. La porción de la energía interna de un sistema
relacionada con la energía cinética de las moléculas se llama
energía sensible (o energía cinética de las moléculas ) (Fig. 2-5).
• La velocidad promedio y el grado de actividad de las
moléculas son proporcionales a la temperatura del gas, por lo
que a temperaturas más elevadas las moléculas poseen
energías cinéticas superiores y, como consecuencia, el sistema
tiene una energía interna más alta.
Energía Interna
• La energía interna también se relaciona con diversas fuerzas de
enlace entre las moléculas de una sustancia, entre los átomos dentro
de una molécula y entre las partículas al interior de un átomo y su
núcleo.
• Las fuerzas que unen a las moléculas entre sí son, como se
esperaría, más intensas en los sólidos y más débiles en los gases.
• Si se agrega suficiente energía a las moléculas de un sólido o de un
líquido, éstas vencen las fuerzas moleculares y se separan, de modo
que la sustancia se convierte en un gas; éste es un proceso de
cambio de fase.
• Debido a la energía agregada, un sistema en la fase gaseosa se
encuentra en un nivel más alto de energía interna que el de la fase
sólida o líquida.
• La energía interna relacionada con la fase de un sistema se llama
energía latente.
Energía interna
• Un átomo en su núcleo
tiene neutrones y protones
con carga positiva
enlazados entre sí
mediante intensas fuerzas,
además de electrones
cargados negativamente
orbitando a su alrededor.
La energía interna
relacionada con los enlaces
atómicos en una molécula
se llama energía química
Energía interna
• Las formas de energía anteriormente explicadas, que constituyen la
energía total de un sistema, pueden estar contenidas o almacenadas
en éste, así que es posible considerarlas como formas estáticas de
energía.

• Las formas de energía no almacenadas en un sistema se consideran

formas dinámicas de energía, o interacciones de energía, posibles de
reconocer cuando cruzan las fronteras del sistema y representan la
energía que éste gana o pierde durante un proceso.

• Las únicas dos formas de interacción de energía relacionadas con un

sistema cerrado son la transferencia de calor y el trabajo.