PRACTICA # 8: BALANCE TERMICO Y ENTROPIA
Torres, Ramiro1; Ariza, Luis2; Lopez, Mayra2; Martinez, Andrea2; Simancas, Alex Josué.
Programa de Ingeniería Agroindustrial, Facultad de Ingeniería, Universidad del Atlántico
Estudiantes de Ingeniería Agroindustrial, Facultad de Ingeniería, Universidad del Atlántico
Km 7 Antigua via Puerto Colombia
Resumen: La entropía es una
propiedad enunciada por primera vez
por Rudolf Clausius en 1865 y en la cual
está basada la segunda ley de la
termodinámica. La determinación
experimental de la entropía se puede
realizar a través del cambio de
temperatura que experimenta un proceso
realizado en un recipiente aislado; esto,
gracias a la primera ley de la
termodinámica para procesos isobáricos.
En la experiencia se determinó el valor de
la entalpía neta para dos procesos de
calentamiento a presión constante con
uso de dos objetos metálicos, de aluminio
y hierro, obteniendo mayores valores
para el procedimiento realizado con el
segundo en mención.
Palabras clave—gases, desviación,
propiedades de sistema.
I. INTRODUCCIÓN
a termodinámica tiene que ver con la
interconversión de energía calorífica y
Lotras formas de energía; además,
permite determinar la dirección y el grado
en el que se efectúan las reacciones
químicas y otros procesos espontáneos.
Un proceso espontáneo procede por sí
mismo, sin influencia externa. Todas las
reacciones espontáneas tienden al
equilibrio.
En vista de que algunas reacciones
espontáneas son exotérmicas y otras son
endotérmicas, la entalpía por sí sola no
puede explicar la dirección de los cambios
espontáneos; debe intervenir un segundo
factor. Este segundo determinante del
cambio espontáneo es la tendencia
natural de pasar a una condición de
aleatoriedad máxima (o desorden
máximo).
En 1865, Clausius comprendió que había
descubierto una nueva propiedad
termodinámica y decidió nombrarla
entropía, representada con el símbolo S y
definida como:
dQ
dS = (Ecuación 1)
T
II. OBJETIVOS
 Aplicar algunas leyes de la
termodinámica a sistemas reales y
comparar con sistemas ideales.
 Determinar a partir de datos
experimentales propiedades
fisicoquímicas tales como entropía
para un sistema.
III. MARCO REFERENCIAL
La entropía es una propiedad extensiva de
un sistema y a veces es llamada entropía
total, mientras que la entropía por unidad
de masa s es una propiedad
intensiva y tiene la unidad kJ/kg · K.
Generalmente, el término entropía es
usado para referirse a ambas: a la total y
a la de por unidad de masa, ya que el
contexto normalmente esclarece de cuál
se trata.
El cambio de entropía de un sistema
durante un proceso puede determinarse
integrando la ecuación 1, entre los
estados inicial y final:
2
dQ
ΔS = S2 – S1 = ∫
1 T
Así, la entropía es una función de estado
y el cambio de entropía ΔS para un
proceso depende, por lo tanto, sólo de los
estados inicial y final del sistema.
Cuando aumenta la aleatoriedad de un
sistema, ΔS tiene un valor positivo;
cuando decrece, ΔS es negativo.
La aleatoriedad de un sistema se produce
porque las partículas en el sistema
(átomos, iones y moléculas) están en
movimiento incesante, de aquí para allá,
dentro del volumen accesible, chocando
entre sí e intercambiando continuamente
energía.
Cuando se funde el hielo, la aleatoriedad
se incrementa, porque el arreglo
cristalino (muy ordenado) de moléculas
de agua unidas firmemente se termina y
las moléculas quedan en libertad de
moverse por todo el líquido. Cuando se
evapora el agua líquida, la aleatoriedad
aumenta más, porque ahora las moléculas
se pueden mover en forma independiente
en el volumen del gas, que es mucho
mayor. En general, los procesos donde se
convierte un sólido en un líquido, o un
líquido en un gas, implican un aumento de
la aleatoriedad y, en consecuencia, un
aumento de entropía.
Figura 1. Forma en que cambia la
aleatoriedad molecular, y en
consecuencia la entropía, ante cambios
de estado: sólido, líquido y gas.
LA ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
“En todo proceso, espontáneo o no
espontáneo, la energía total de un
sistema y sus alrededores es constante.”
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
“En todo proceso espontáneo, la entropía
total de un sistema y sus alrededores
siempre aumenta.”
La primera ley sólo es un enunciado de la
conservación de la energía. Dice que la
energía (o la entalpía) puede pasar entre
un sistema y sus alrededores, pero que la
energía total del sistema, más los
alrededores, siempre permanece
constante. En una reacción exotérmica, el
sistema pierde entalpía a los alrededores;
en una reacción endotérmica, el sistema
gana entalpía de los alrededores. Como la
energía se conserva en todos los procesos
químicos, espontáneos o no espontáneos,
la primera ley ayuda a cuantificar el flujo
de energía entre el sistema y los
alrededores, pero no indica si
determinada reacción será espontánea o
no espontánea.
Sin embargo, la segunda ley sí
proporciona un criterio claro de la
espontaneidad. Dice que la dirección del
cambio espontáneo siempre se determina
con el signo del cambio de entropía total:
ΔStotal = ΔSsistema + ΔSalrededores
En forma específica,
ΔS > 0, la reacción es espontánea;
ΔS < 0, la reacción es no espontánea;
ΔS = 0, la mezcla de reacción está en
equilibrio.
Todas las reacciones proceden
espontáneamente en la dirección que
aumente la entropía del sistema más la de
los alrededores.
De acuerdo con la primera ley de la
termodinámica para una reacción que
ocurre a presión constante, el cambio de
entropía es directamente proporcional al
cambio de entalpía para la reacción (dH) e
inversamente proporcional a la
temperatura (T), de acuerdo con la
ecuación
dH
dS =
T
lo que finalmente resultaría en:
2 2
dQ dT
̅̅̅
ΔS = ∫ ( ) = m Cp ∫ =m
T rev
1 1 T
T2
̅̅̅
Cp ln
T1
Esta ecuación es aplicable a procesos
isobáricos donde hay variación de la
temperatura dentro del sistema y sus
alrededores, es decir, en procesos de
calentamiento a presión constante.
CALORÍMETRO
El calor transferido durante una
reacción se mide con un dispositivo
llamado calorímetro (figura 1). En su
forma más sencilla, un calorímetro es tan
sólo un recipiente aislado con un agitador,
un termómetro y una tapa para mantener
el contenido a la presión atmosférica. La
reacción se lleva a cabo dentro del
recipiente y el calor liberado o absorbido
se calcula a partir del cambio de
temperatura. Como la presión dentro del
calorímetro es constante (presión
atmosférica), la medición de la
temperatura permite calcular el cambio
de entalpía ΔH durante la reacción.
Figura 2. Calorímetro.
Cuando un calorímetro y su contenido
absorben energía en forma de calor, el
aumento de temperatura resultante
depende de la capacidad calorífica del
calorímetro.
La capacidad calorífica (C) es el calor
que se requiere para aumentar la
temperatura de un objeto o una sustancia
en una cantidad dada, relación que se
expresa con la siguiente ecuación:
q vaso de icopor y el agua fría, en
C=
ΔT
donde q es el calor transferido y ΔT es el
cambio de temperatura.
Cuanto mayor sea la capacidad calorífica,
más calor se necesitará para producir un
cambio de temperatura dado. La cantidad
exacta de energía calorífica absorbida es
igual a la capacidad calorífica multiplicada
por el aumento de temperatura:
q = C * ΔT
La capacidad calorífica es una propiedad
extensiva, por lo que su valor depende
tanto del tamaño del objeto como de su
composición. Para comparar sustancias
diferentes, es útil definir una cantidad
llamada calor específico, que es el calor
necesario para aumentar en 1 °C la
temperatura de 1 g de una sustancia.
Entonces, el calor necesario para elevar la
temperatura de un objeto dado es el calor
específico multiplicado por la masa del
objeto por el aumento de temperatura:
q = c (Calor específico) * m (Masa de la
sustancia) * ΔT
Usualmente, el valor de la capacidad
calorífica del instrumento debe ser
calculado a partir de metodologías
experimentales, bien sea suministrando
energía desde una fuente exterior
mezclando agua “fría” con agua “caliente”
o generando energía en el propio
calorímetro a partir de una reacción
exotérmica cuyo ΔH sea perfectamente
conocido.
En la metodología mencionada de
primero, una parte de la energía cedida
por el agua caliente es absorbida por el
consecuencia, como en el calorímetro se
espera que no se produzcan perdidas de
energía, la sumatoria de los calores
involucrados es igual a cero.
Q cedido + Q ganado = 0
- Q cedido = Q ganado
- (mac cac (Te - T2 )) = maf caf (Te -T1 ) + Ck(Te -
T1 )
-mac cac (Te - T2 ) = maf caf (Te -T1 ) + Ck(Te -
T1 )
Donde mac es la masa de agua caliente a
una temperatura T2; maf es la masa de
agua fría a una temperatura T1; ce es el
calor específico del agua según sea la
temperatura; Ck es la capacidad calorífica
del calorímetro y Te la temperatura de
equilibrio de la mezcla.
IV. MATERIALES Y METODOLOGÍA
Materiales y reactivos
Para la experiencia se utilizó agua
destilada y cuerpos regulares e irregulares
de dos materiales distintos, hierro y
aluminio, a los cuales se les determinó su
peso inicial.
Se usaron vasos de polipropileno (icopor)
que simularon los calorímetros. El
material de vidrio (probetas, pipetas), la
balanza y los reactivos fueron inmediatamente y registrando su
suministrados por el almacén de reactivos temperatura máxima (T).
de la Universidad del Atlántico, sede
norte.
V. RESULTADOS
Procedimiento experimental
 Procedimiento 1.
a. Calibración del calorímetro
Previo a la experiencia fue necesario
calibrar los calorímetros (vasos de icopor), Datos Experimentales
determinando la capacidad calorífica Ck Temperatura inicial, T1 22°C
de cada uno de estos. Para realizar el Temperatura final, T2 50°C
Temperatura de equilibrio, Te 48°C
calibrado se vertieron 50 mL de agua fría
Volumen de agua 300ml
dentro del calorímetro, determinándose
la temperatura a la que se encontraba y
Tiempo (S) Temperatura (°C)
registrándola como T1, con ayuda del 30 22
termómetro; simultáneamente, se 60 22
calentaron 50 mL de agua, registrándose 90 22
la temperatura como T2. El agua caliente 120 22
150 22
se agregó al contenido inicial de agua fría, 180 22
mezclándose. Pasados cinco (5) minutos 210 22
se midió la temperatura de equilibrio de 240 22
la mezcla, Te. 270 22
300 22

b. Entropía total del sistema de

calentamiento con metal: hierro
Se pesaron en una balanza, 50 g
Temperatura Vs Tiempo
aproximados de agua destilada
25
contenidos en un beaker, registrando su
20
temperatura (T4) al agregarse al
15
calorímetro. En un beaker aparte, se 10
calentaron 100 mL de agua a 50°C con 5
ayuda de una plancha de calentamiento; 0
en este recipiente se agregó la pieza de 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300

metal, previamente pesada durante 5

minutos para garantizar un calentamiento
uniforme. Pasado este tiempo, se tomó la
pieza con ayuda de pinzas metálicas y se
introdujo en el calorímetro, tapándolo
  Procedimiento 2.
Datos Experimentales
Temperatura inicial, T1 50°C
Temperatura de equilibrio, Te 28°C
1. Determine para la primera etapa de la
Volumen de agua 300ml experiencia, ∆S.
Masa del trozo de cobre 12,24g
Datos:

T1: Temperatura inicial del agua= 22°C

Tiempo (S) Temperatura (°C) T2: Temperatura inicial agua caliente=
30 30 50°C
60 30 Te: Temperatura de equilibrio= 48°C
90 30 ρT1= 997,86Kg/m3
120 29 ρT2= 988,02Kg/m3
150 29 ρTe= 988,92Kg/m3
180 29 CpT1= 4,181KJ/Kg*K
210 29 𝜌𝑇2 + 𝜌𝑇𝑒
𝜌2 =
240 29 2
270 28
(997,86 + 988,92)𝐾𝑔/𝑚3
300 28 𝜌1 =
2

Temperatura Vs Tiempo ρ1= 993,39Kg/m3

30.5
30 (988,02 + 996,31)𝐾𝑔/𝑚3
29.5
𝜌2 =
2
29
28.5 ρ2= 992,16Kg/m3
28
27.5
27 Para determinar la masa de agua que se
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 utilizo es necesario el uso de la siguiente
ecuación:
Temperatura °C (Y)

𝐾𝐽
(4,181 + 4,179) 𝐾𝑔 × 𝐾
CpT2= 4,181KJ/Kg*K 𝐶𝑝2 =
CpTe= 4,180KJ/Kg*K 2

Entonces:
Cp2= 4,18KJ/Kg*K
𝜌𝑇1 + 𝜌𝑇𝑒
𝜌1 = Para equilibrio térmico se tiene:
2
Q1= -Q2 (1)
Donde; m1 x Cpw1 x (Te – T1) + Kpc (Te – T1) = -m2 x
Cpw2 x (Te – T2) (4)
Q1= m1 x Cpw1 x (Te – T1) + Kpc (Te – T1) (2)
Kpc
Q2= m2 x Cpw2 x (Te – T2) (3) −m2 x Cpw2 x (Te – T2) − m1 x Cpw1 x (Te – T1)
=
(Te – T1)
Se iguala ecuación (2) y (3);
𝑚1 = 𝜌1 × 𝑉1
𝑚2 = 𝜌2 × 𝑉2
𝐾𝑔
𝑚1 = 993,39 × 0,00003𝑚3
𝑚3
m1= 0,298017Kg
𝐾𝑔
𝑚2 = 992,16 × 0,00003𝑚3
𝑚3
m2= 0,0297648Kg
𝐶𝑝𝑇1 + 𝐶𝑝𝑇𝑒
𝐶𝑝1 =
2
𝐶𝑝𝑇2 + 𝐶𝑝𝑇𝑒
𝐶𝑝2 =
2

𝐾𝐽
(4,181 + 4,180) 𝐾𝑔 × 𝐾
𝐶𝑝1 =
2

Cp1= 4,1805KJ/KgK

Kpc
KJ KJ
−0,0297648Kg × 4,18 ⁄KgK (301,15 − 323,15)k − 0,298017Kg × 4,18 ⁄KgK (321,15 − 295,15)𝐾
=
(321,15 − 295,15)𝑘

Kpc= 0.019295298KJ/K
𝐾𝐽
Se procede a hallar ∆S ∆S1= 0,352937048 ⁄𝐾𝑔𝐾

∆S= ∆S1 + ∆S2 𝐾𝐽 301,15

∆S2 = 4,18 ⁄𝐾𝑔𝐾 × 𝑙𝑛
𝑇𝑒 323,15
∆S1 = Cp1 × ln
𝑇1
𝐾𝐽
∆S2= -0,294723992 ⁄𝐾𝑔𝐾
𝑇𝑒
∆S2 = Cp2 × ln
𝑇2

𝐾𝐽 321,15
∆S1 = 4,1805 ⁄𝐾𝑔𝐾 × 𝑙𝑛
295,15
 𝐾𝐽
∆S1 + ∆S2= 0,352937048 ⁄𝐾𝑔𝐾 + (-
𝐾𝐽
0,294723992 ⁄𝐾𝑔𝐾 )
𝐾𝐽
∆S= 0,058213056 ⁄𝐾𝑔𝐾
La variación neta de entropía en ambos
procesos es positiva, como corresponde a
un proceso irreversible en un sistema
aislado (no hay intercambio de calor con
el exterior).
Hay que señalar que, aunque se calcula la
entropía suponiendo un proceso
reversible en el que la temperatura del
componente varía gradualmente de su
valor inicial al final, no es eso lo que
ocurre realmente. La variación es abrupta
y puede ser no uniforme (las partes del
agua en contacto con el metal, en ambos
casos, se calientan antes que las alejadas).
Lo que hacemos es emplear un proceso
reversible que lleve del mismo estado
inicial al final ya que, por tratarse la
entropía de una función de estado, su
incremento es independiente del camino
elegido.
temperaturas ante distintos cuerpos, la
forma más aplicable y sencilla para
determinar el equilibrio térmico en un
cuerpo o sustancia, es por medio de la ley
cero de la termodinámica, ya que ésta
permite entender el fenómeno de la
transferencia de calor de un cuerpo a
otro.
VII. REFERENCIAS
1. Brown, T. L., LeMay Jr, H. E.,
Bursten, B. E., & Burdge, J. R.
(2004). Química. Pearson
Educación.
2. Çengel, Y. A., Boles, M. A., &
Cázares, G. N. (2006).
Termodinámica (No. QC311 C4
1996.). McGraw-Hill.
3. Chang, R. (2010). Química; 10ª Ed.
McGraw-Hill/ Interamericana
Editores.
4. Findlay, A., & Levitt, B. P. (1979).
Química física práctica de Findlay.
Reverté.

VI. CONCLUSIONES

A partir del desarrollo de la práctica se

pudo realizar de una manera sencilla la
determinación del cambio de entropía de
procesos de calentamiento a presión
constante, usando dos metales distintos,
hierro y aluminio.
Para conseguir un equilibrio de