Chimie Sols et engrais doc

1 Caractéristiques chimiques naturelles

1.1 Constituants chimiques des sols
La couche superficielle du sol est un milieu poreux constitué d’eau (25 %), d’air (25%), de matière
minérale (45%) et de matière organique (5%) ou humus (décomposition des déchets végétaux et
animaux).
Les sols sont ainsi formés d’argiles, d’humus, de sables et de calcaires.
Un sol est dit calcaire s’il contient plus de 30% de carbonate de calcium.
Un sol est dit argileux s’il contient plus de 30% d’argile.
argiles : - attirent des ions positifs (cations) présents dans la matière minérale des sols : aluminium
Al3+, potassium K+, calcium Ca2+, sodium Na+, magnésium Mg2+, fer Fe3+, zinc Zn2+
- les argiles ont la capacité singulière d’échanger des cations à quantité de charge égale : un
ion Ca2+ contre deux ions K+ ou deux ions H3O+, etc.
humus : - débris biologiques en décomposition, développement de bactéries (formation de NH4+)
- beaucoup d’eau (donc des ions hydronium H3O+) et d'éléments fertilisants du sol.
- permet l'échange de cations
Argiles et humus sont insolubles dans l'eau.
Ils sont présents en agrégats (tels des grumeaux).
Ils forment le "complexe argilo-humique" (CAH).
sables : silice SiO2, colorée par de nombreuses impuretés
calcaires : CaCO3 (carbonate de calcium) ; MgCO3 (carbonate de magnésium)
Citons enfin les ions :
nitrate (NO3–),
phosphate (PO43–) et hydrogénophosphates (HPO42–, H2PO4–) retenus par le CAH,
sulfate (SO42–) retenu en partie par le CAH.
(on rappelle que les ions en « ate » désignent des anions, de charge négative,
et que les ions en « ium » désignent les cations, de charge positive)

1.2 Caractéristiques physiques des sols

Les deux propriétés essentielles d'un sol sont sa porosité et sa perméabilité.
Elles sont essentielles pour la circulation des gaz et de l'eau.
gaz :
- N2 et O2 provenant de l'air,
- CO2, CH4, H2S, et autres, provenant de transformations chimiques des matières présentes
(fermentations, oxydoréductions, hydrolyses, ...).
eau :
- dissolution de nombreux ions présents dans la matière minérale ou fixés sur le CAH : notamment
l’ion carbonate CO32– et l’ion hydrogénocarbonate HCO3– provenant du dioxyde de carbone de
l’air, du calcaire (s'il y en a), de la décomposition de matières organiques par des micro-
organismes. La solution ionique obtenue, appelé solution de sol, est alors absorbée par les plantes
par l’intermédiaire de leurs racines.
- mesure aisée du pH car ces ions impliquent la présence d’ions hydronium. Une solution
d'hydrogénocarbonate est pratiquement neutre, l’ion carbonate a des propriétés basiques (il
prend des H+ aux ions H3O+), les ions métalliques hydratés (ex : Al3+ lié à des molécules d'eau) sont
franchement acides.
Lorsqu'une terre argileuse est trop acide, on procède à des amendements pour diminuer cette acidité :
principalement par chaulage du sol : ajout de chaux sous forme d'hydroxyde de calcium Ca(OH)2 ou
d'oxyde de calcium CaO.
Ces produits réagissent comme des bases en prenant des H+ au milieu pour former des molécules d'eau.

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2 Les besoins des plantes

2.1 Composition des végétaux
Eléments principaux (99%) : C, O, H, N, P, K, S, Ca, Mg
Oligo-éléments : Cu, Fe, B, Zn, Mb, Mn, Co
Les oligo-éléments interviennent dans le système nutritif des plantes et leur développement en jouant
un rôle important dans les systèmes biocatalytiques.

2.2 Les différentes sources d'éléments nutritifs

2.2.1 Carbone, Hydrogène et Oxygène
- trouvés en abondance à partir de l'air et de l'eau (problèmes pour les pays en sécheresse).
- L'assimilation chlorophyllienne permet à la plante de fixer l'élément carbone.

2.2.2 autres éléments non métalliques

- trouvés dans les produits dissous dans l'eau circulant dans le sol.
- Calcium et Magnésium toujours très abondants ;
- Azote, Phosphore, Potassium, Soufre : s’épuisent très vite, donc on fertilise les sols avec des engrais
contenant ces éléments. La plante assimile ensuite N, P2O5, K2O.
2.2.3 oligo-éléments
présents dans les engrais naturels, absents dans les engrais chimiques.
Un manque en oligo-éléments provoque des carences, donc il faut, le cas échéant, en rajouter soi-
même.
Un excès en oligo-éléments provoque une toxicité, donc les dosages à effectuer sont délicats (bien
calculer les concentrations nécessaires).

3 Les engrais
3.1 Les besoins en engrais
L'utilisation des engrais ou fumure répond à deux besoins :
- une fumure d'entretien destinée à compenser la consommation des cultures. Celles-ci ont appauvri
le sol en matières organiques et minérales.
- une fertilisation des sols destinée à la culture intensive (amélioration des rendements). On accroît
les quantités des matières nutritives déjà présentes dans le sol.
3.2 Les divers types d'engrais
Les engrais proposent des apports en azote N, phosphore P et potassium K.

3.2.1 Généralités
Les besoins les plus forts se font sentir en Azote, Phosphore et Potassium : N, P, K.
ENGRAIS Consommation (en millions de tonnes de produits chimiques)
Engrais simples azotés 4,68
Engrais simples phosphatés 2,19
Engrais simples potassiques 0,72
Engrais binaires :
P+K 3,15
N + P et N + K 0,43
Engrais ternaires N,P,K 4,10
Total 15,27
Consommation française pour la campagne de 1980-1981 (surface fertilisable : 290 271 km²).

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3.2.2 L'unité fertilisante

On exprime en général les tonnages d'engrais consommés en quantité d'unité fertilisante.
Azote : l'unité fertilisante est l’atome d'azote N.
exemple : pour 100 g d'ammoniac NH3, on calcule la masse d'azote N.
M(NH3) = 14 + 3×1 = 17 g.mol-1 et M(N) = 14 g.mol-1.
En faisant un tableau de proportions (l’azote représente en masse les 14/17èmes de l’ammoniac), on
trouve dans 100 g d'ammoniac une masse d'azote égale à 100 × 14 ÷ 17 = 82,3 grammes.
exemple : dans une molécule de nitrate d’ammonium NH4NO3, il y a deux atomes d'azote N, donc
deux unités fertilisantes.
M(NH4NO3) = 14 + 4 + 14 + 48 = 80 g.mol-1 et M(NN) = 28 g.mol-1.
L’azote représente en masse les 28/80èmes de la molécule, donc on trouve dans 100 g de nitrate
d’ammonium une masse d'azote égale à 100 × 28 ÷ 80 = 35 grammes.

Phosphore : l'unité fertilisante est l'oxyde de phosphore P2O5.

exemple : dans une molécule de phosphate de calcium Ca3(PO4)2, il y a deux atomes de phosphore P,
donc le nombre correct pour comptabiliser une unité fertilisante P2O5.
M(Ca3(PO4)2) = 3×40 + 2×(31 + 4×16) = 310 g.mol-1 et M(P2O5) = 142 g.mol-1.
Masse équivalente de P2O5 pour 100 g de Ca3(PO4)2 : 100 × 142 ÷ 310 = 45,8 grammes.

Potassium : l'unité fertilisante est l'oxyde de potassium K2O.

exemple : dans 100 g de chlorure de potassium KCl il y a un atome de potassium K, donc la moitié
d’une unité fertilisante.
M(KCl) = 39,1 + 35,5 = 74,6 g.mol-1 et M(K2O) = 94,2 g.mol-1.
Mais, il faut donc deux moles de KCl pour obtenir une mole d’unité fertilisante.
Masse équivalente de K2O pour 100 g de KCl : 100 × 94,2 ÷ (74,6×2) = 63,1 grammes.

Engrais composé (contenant 2 ou 3 types d'éléments parmi N, P et K) : les unités fertilisantes prises en
compte sont les mêmes que ci-dessus et sont calculées de la même façon.
On définit alors un engrais composé par trois nombres.
Par exemple, un engrais 9 - 12 - 16 est tel que pour 100 kg de cet engrais, on a :
9 kg d'unité fertilisante N,
12 kg d'unité fertilisante P2O5,
16 kg d'unité fertilisante K2O.

3.3 Composition des engrais

3.3.1 Les engrais azotés
ammoniac NH3 :
- en solution aqueuse à 20%, ou en liquide pur injecté directement.
nitrate d'ammonium NH4NO3 : HNO3 + NH3 → NH4NO3
acide nitrique ammoniac nitrate d'ammonium
- le plus utilisé des engrais azotés
urée CO(NH2)2 : CO2 + 2 NH3 → CO(NH2)2
dioxyde de carbone ammoniac urée
- poudre blanche très soluble dans l'eau, assimilée par les bactéries du sol qui la transforment en ions
ammonium NH4+.

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3.3.2 Les engrais phosphatés

phosphate de calcium Ca3(PO4)2 :
- largement présent dans certains gisements minéraux et le guano.
- peu soluble dans l'eau, donc difficilement assimilable par les végétaux. Donc on le traite à l'acide
sulfurique concentré (H2SO4) ; cette réaction donne comme produits du dihydrogénophosphate
de calcium Ca(H2PO4)2 et du sulfate de calcium CaSO4. Le mélange de ces deux produits constitue
les superphosphates, beaucoup plus solubles dans l'eau.

oxyde de phosphore P4O10 :

- présent avec le phosphate de calcium dans les scories de déphosphoration (déchets issus de la
purification du minerai de fer dans les hauts fourneaux lors de la fabrication d'acier et de fonte).
Scories finement broyées : peuvent être épandues directement sur le sol.

3.3.3 Les engrais potassiques

chlorure de potassium KCl :
- issu de gisements naturels, dépôts formés suite à la lente évaporation d'anciennes mers. Principale
molécule d'engrais potassiques.

3.3.4 Les engrais composés

* mélange de deux molécules d'engrais simples ; ex : sylvinite (KCl avec NaCl), KCl avec NH3
* molécule comportant deux unités fertilisantes ; ex : (NH4)3PO4

Les engrais ternaires sont en général un mélange de trois engrais simples, ou le mélange d'un engrais
binaire avec un engrais simple. Ici, la compatibilité entre les molécules (absence de réaction) est
nécessaire. De plus, il est important de bien calculer les dosages.

3.4 Engrais retard et inhibiteurs de nitrification

Les nitrates (NO3–) sont très solubles dans l'eau. Ils sont en grande partie entraînés par l'écoulement des
eaux dans le sol avant d'avoir pu être assimilés par les plantes. Ils ont donc un faible pourcentage
d'efficacité et contribuent fortement à la pollution des eaux (30% à 50% de pertes).

L'engrais azoté le plus couramment utilisé est celui qui contient de l'ammoniac NH3. Il est nitrifié par des
bactéries présentes dans le sol, et devient polluant à partir de cette étape.
Nitrification de l'ammoniac : transformation de NH3 en NO2– puis en NO3–.

Il faut donc inhiber l'action de ces bactéries, ou alors rendre cet engrais moins soluble dans l'eau.

3.4.1 Les inhibiteurs de nitrification

Ces produits agissent par inhibition de la bactérie nitrosomonas, responsable de la nitrification.
Ils sont efficaces pendant 3 à 4 semaines et ont peu d'effets sur les autres microorganismes du sol.

3.4.2 Les engrais retard

Ils libèrent très lentement leurs agents nutritifs. Ils existent sous deux formes :
- composés chimiques peu solubles
- granulés enrobés d'une couche résistant à l'eau
Ils régulent la distribution d'azote dans le sol en fonction des besoins de la plante. Ils sont chers et leur
usage est limité aux jardins d'agrément et à l'horticulture.
composés chimiques :
- l'un est à base de phosphate de magnésium Mg3PO4 et de sulfate de potassium K2SO4, c'est un
composé 5 - 24 - 10 à 10% de magnésium.

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- un autre est une forme cristalline (donc peu soluble) d'un polyphosphate d'ammonium et de
potassium.
- les engrais à base d'urée-formol sont obtenus par condensation d'urée et de formaldéhyde.
Ils peuvent être utilisés tels quels ou être incorporés à d'autres engrais. Ex : oxamide (CO)2(NH2)2,
hydrolysé dans le sol en acide oxalique (CO)2NH2OH et en ammoniac NH3, à un rythme qui dépend
des caractéristiques du sol.

engrais enrobés :
Les granulés sont constituées d'un engrais enrobé de cire, de phosphate d'ammonium et de
magnésium, ou encore de soufre, qui ne se décomposent que très lentement.

3.5 Les cycles des éléments N, P, K

3.5.1 L’azote
C’est un élément indispensable à la constitution de la matière vivante (acides aminés, protéines).
Quelques rares plantes comme les légumineuses (trèfle, luzerne…) sont capables de fixer l’azote de l’air.
Les autres plantes assimilent l’azote minéral sous forme d’ions nitrates NO3–.

3.5.2 Le phosphore
C’est un élément essentiel pour assurer la rigidité de la tige et le bon fonctionnement de la
reproduction.
Le phosphate est prélevé dans le sol essentiellement sous forme d’ions H2PO4– et HPO42–.

3.5.3 Le potassium
Cet élément augmente la résistance des végétaux, diminue les besoins en eau et active la formation des
substances de réserve.