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TESIS PROFESIONAL
P R E S E N T A N
CURTICION
DERMA- DÉRMATO
DERMIS
EPIDERMIS
Actúa como barrera protectora que aísla al organismo del medio que le rodea,
protegiéndole y contribuyendo a mantener íntegras sus estructuras, al tiempo que
actúa como sistema de comunicación con el entorno. Consta de tres estratos
principales que, de superficie a profundidad, son: la epidermis, la dermis y la
hipodermis. De la piel dependen ciertas estructuras llamados anexos cutáneos
que son los pelos, las uñas, las glándulas sebáceas y las sudoríparas.
PIKLE O ACONDICIONAMIENTO
Acidificar la piel, a base de ácidos sulfúrico diluido mezclado con sal y fómico.
WINTERIZADO
ii
El método más común con el que se realizan curtidos, en el que utiliza sales de
cromo como medio curtiente, siendo este proceso relativamente barato, pero
altamente contaminante debido a los efluentes de agua, que contienen cromo III,
en el cual se puede oxidar a cromo VI de alta toxicidad.
De aquí que los puntos principales sean: el retiro de cromo III enlazado con el
colágeno; la compactación de la piel en placas de consistencia uniforme, para la
reutilización y disminución de productos que contienen cromo III.
iii
Considerando el tipo de cuero a tratar (piel bovina y carnaza), y cada una de las
características mencionadas, se propuso un método para llevar a cabo el
reciclaje de desperdicio en el corte de estos materiales.
iv
Cabe señalar que el presente trabajo no solo presenta el reciclaje como una forma
de disminución de costos y desperdicios, actualmente la política del reciclaje
obliga a las empresas que de manera paulatina disminuyan el consumo de
recursos naturales y energéticos como una medida de equilibrio con el entorno.
PIEL BOVINA
1.1 PIEL
El área epidérmica es la porción del cuero que contiene el pelo, los folículos
pilosos, la epidermis y las glándulas sebáceas y sudorípadas, rodeadas por una
estructura de fibra colaginosa abultada (flor de piel).
El pelo se compone de cutícula y corteza.
El tejido conectivo del folículo piloso se forma por la dermis, una estructura de
sostén, constituido por fibras longitudinales, colaginosas y elásticas. La siguiente
capa es de fibras gruesas y densas, orientadas circularmente, de tejido colaginoso
en el fondo del folículo piloso.
La parte expandida del folículo tiene una incisión en su superficie inferior, para
sostener un vaso capilar sanguíneo.
Cerca del 80% del grosor total del cuero es de conglomerados pesados de fibras
colaginosas entrelazadas. La presencia de músculos, glándulas y folículos en la
capa superior de la dermis da un aspecto diferente al de la parte inferior.
Conviene notar que la dermis se divide en dos capas diferentes: la estructura de la
capa inferior (reticular) determina las propiedades físicas del cuero y la superior
determina la apariencia de la piel. Es notable que esta capa sea casi tan gruesa
en un cuero grande como en un pequeño; en los cueros más delgados y aún en
las partes más gruesas de un mismo cuero, esta capa ocupa una mayor
proporción del grosor total.
Las terminales de las moléculas de proteína pueden ser grupos carboxilo o amino.
Los agrupamientos (-CO-NH-) son amidas que forman grupos péptidos. Una forma
generalizada de un péptido seria:
(-NH-CHR-CO-)n
Cuando los aminoácidos forman una cadena lineal polipéptica sus diferentes
grupos colgantes se proyectan a los lados de la cadena principal, casi a ángulos
rectos con respecto a la dirección de la cadena. Son las cadenas laterales cuya
naturaleza confiere a la proteína individual sus propiedades químicas particulares.
• Enlaces covalentes
• Enlaces iónicos
• Fuerzas de Van Der Waals
• Puentes de hidrogeno
Queratinas
Colágeno
El colágeno es una proteína del corium siendo él más importante constituyente de
la piel, para el curtido, pues reacciona con los agentes curtientes para formar las
pieles acabadas. El colágeno no es exclusivo del cuero, pero sí la proteína más
abundante en él. Contiene grupos aminoácidos, básicos y ácidos, aminoácidos no
polares, bastante prolina, hidroxiprolina y glicina, y pocos aminoácidos aromáticos.
Es relativamente resistente a muchas enzimas proteolíticas, pero no a la
colagenasa secretada por ciertas bacterias anaerobias. En soluciones neutras, el
colágeno es insoluble, y sin el uso de calor o degradación bacteriana, no se
descompondrá en solución acuosa. Puede disolverse en ácidos y álcalis fuertes.
Gelatina
Una de las características propias del colágeno es su habilidad para ser convertido
en el derivado soluble formador del gel.
La composición aminoácida de la gelatina es muy similar a del colágeno, excepto
por el notable contenido de nitrógeno total. (19)
Elastina
Son proteínas de las fibras elásticas amarillas que entrelazan las capas externas
del derma y que envuelven los nervios y vasos sanguíneos. Difieren del colágeno
al ser relativamente poco estructuradas y poseer ramificaciones, pero
aparentemente están estrechamente relacionadas con él. Son muy resistentes al
agua, y más que el colágeno a los ácidos, álcalis y enzimas proteolíticas
ordinarias, siendo su enzima característica la elastana. El 90% o más de los
residuos componentes de la elastina tienen cadenas laterales no polares, pero
pocos grupos aminoácidos básicos y ácidos.
1.2.1 pH
Las especificaciones exigidas para cualquier tipo de cuero son las siguientes:
Aceites de pescado
Aceites minerales
Tratamientos
Las grasa o aceites tal cuál son prácticamente insolubles en agua, por lo tanto
hace falta un producto emulsionante que permita la incorporación del aceite a la
piel a través de un medio acuoso.
Los sistemas de emulgentes que utilizamos para este fin son principalmente dos:
R-C-SO3H
R-C-O-SO3H
R-C-O-SO3H
La diferencia entre productos sulfonados y sulfitados está en que en el primer caso tenemos
compuestos hidroxisulfonados y en el segundo supuesto mezclas de compuestos oxidados y
sulfonados. La ausencia del puente del -O- explica la mayor estabilidad de estos
compuestos.
Por todo lo expuesto tenemos claro que en el lenguaje empleado por los curtidores existe
un error, o mejor dicho la utilización de términos impropios. Estos términos provienen de
la denominación del producto a partir de la operación realizada para obtenerlo. Así
llamamos aceites sulfonados a los obtenidos por sulfonación con anhídrido carbónico y a
los obtenidos por sulfatación con ácido sulfúrico. De la misma manera llamamos aceites
sulfitados a los obtenidos por sulfonación con bisulfito sódico.
Las denominaciones erróneas de estos productos pueden haber sido provocadas por la
diferencia en la aplicación que hay entre ellos. Su comportamiento no depende solamente
R (CH2 – CClH – CClH – CH2) + SO4 (GAS) R (CH2 – CClSO3– CClSO3 – CH2)
Los agentes de emulsión distintos a la base, suelen ser productos tensos activos
no iónicos o iónicos. Se emplean en cantidades variables que van desde 10% a
un porcentaje relativamente elevado según sean para "ajustar" el producto o
tengan un interés como agente estabilizador en productos destinados a trabajar
en condiciones duras (por ejemplo baños de cromo o de pickle o
acondicionamiento). En el caso de los aceites sulfatados (o sulfonados o
sulfitados) es interesante observar varios aspectos:
En el caso de engrasar con un sulfonado cien por cien, es decir, con todas las
moléculas tocadas por sulfonación, tendríamos fibras recubiertas por restos
orgánicos fuertemente hidrófilos, con lo que no se evitaría el pegado de unas
fibras con otras, sino que por el contrario, se favorecería.
Mecanismos de engrase
Una vez conocidas las estructuras químicas (al menos en lo que toca a los
grupos reactivos) de los aceites, podríamos entrar en la discusión de cómo se
produce la fijación de éstos sobre la fibra del colágeno.
El primer paso es poner en contacto esta fibra con aquellos grupos reactivos, ya
que lo que es aceite está en emulsión, es decir protegidas sus micelas ya sea
por emulsionantes extraños al propio aceite o sea por las partes sulfonadas-
sulfocloradas o sulfitadas del propio aceite, por lo tanto lo primero que debe
suceder es el "romperse" esta emulsión. (29)
Por afinidad de los emulsionantes por la fibra lo que hace romper el sistema.
Una vez puesto en contacto el aceite con la fibra, la unión puede hacerse por
diversos tipos de enlace, que normalmente actúan combinados, pero no todo el
aceite se une químicamente con la piel, sino que una buena parte se deposita
simplemente entre fibras. Según diversos autores los tipos de enlace son los
siguientes:
Enlace covalente
En este tipo de enlace son compartidos pares electrónicos por ejemplo del N del
aminoácido con el S de las sulfonas. Es un enlace débil y por sí solo carecería de
valor.
Puente de hidrógeno
Los puentes de hidrógeno se pueden formar entre los grupos hidroxi del
aminoácido con los grupos hidroxi de los ácidos grasos o los grupos alcohol de
los aceites sulfitados:
• Aceites sulfitados
Puentes polares
10
2.1 PREPARADO
• Salada
• Refrigerada y espolvoreada con agentes bactericidas.
La piel, una vez lavada y descarnada, se somete al depilado, sea por medio de un
proceso de fermentación pútrida que debilita el pelo y permite su fácil separación
por raspado; o bien sumergiéndola en recipientes llamados pelambreras.
2.2 CURTIDO
Terminado el curtido se realiza un recurtido con el objeto de rellenar las zonas que
pudieran quedar flojas como se ve en la Figura 2.2. Recordemos que se debe
lograr el curtido de la totalidad de la estructura de la piel, en el caso que se
encontraran sin combinar algunas, estas provocarían defectos posteriores.
12
Fijado
Es un término para allanar el grano del lado y quitar la humedad, o sea para poner
el cuero en las condiciones apropiadas para el secado, esto se puede observar en
la Figura 2.4. Después de acabadas todas las operaciones químicas para eliminar
la humedad, los lados se hacen pasar por los rodillos que se parecen a los de las
máquinas de exprimir. Los filos del cilindro son de tal forma que no cortan como
los de la rasuradora, sino que allanan la superficie de grano. Las fibras del cuero
se comprimen y el contenido de humedad se reduce hasta unos sesenta por
ciento.
Estacado
Como parte final del proceso de fabricación del cuero existen las operaciones de
acabado, estas operaciones incluyen:
Rasurado
La rasuradora está equipada con un cilindro de filo, que gira a1500 rpm ver Fig
Hendedora ver Figura 2.7. Los lados se meten en la hendedora por el lado
granulado de arriba (o sea por la capa de la epidermis de la cual fue quitada el
pelo) y se hacen pasar por la banda de sierras para crear un espesor constante.
La superficie inferior (capa de carne) que está cortada se llama hendido y, aunque
el grano fue quitado, se engrasa con aceites de pescado para que conserve su
flexibilidad (engrasado), se exprime, se estira y se seca, a fin de eliminar toda el
agua (exprimido, estirado y secado) .
Uniformización entre los distintos cueros de una partida y entre diferentes partidas.
Igualación de tinturas desiguales.
Creación de una capa de flor artificial para serrajes o cueros esmerilados. (15)
Acabado
16
17
18
Para que una sal inorgánica tenga capacidad curtiente, es necesario que en
solución acuosa se solubilice y que las sales básicas formadas se mantengan
dentro la piel y reaccionan con ella.
El cuero curtido al cromo resiste bien temperaturas de 100ºC, y una vez seca
aguanta la temperatura de vulcanizado que se encuentra alrededor de los 130ºC.
Los cueros curtidos al cromo que contienen porcentajes elevados de óxido de
cromo, en estado seco pueden resistir sin alterarse temperaturas del orden de
300ºC.
Una característica destacada del átomo de cromo trivalente es su gran tendencia a
formar complejos. Eso es posible a causa de la hibridación de sus orbitales vacíos,
que forman seis orbitales iguales con direcciones de enlace dirigidas hacia los
vértices de un octaedro regular en el cual el átomo de cromo trivalente se sitúa al
centro y presenta un índice de coordinación de seis.
El átomo de cromo trivalente se asocia con seis moléculas o grupos iónicos
dadores de pares electrónicos, como son las moléculas de agua. Como se
observa en la Figura 2.11 en soluciones acuosas el cromo trivalente se encuentra
asociado a seis moléculas de agua formando el ion hexacuocromo (III) [Cr
(H2O)6]3.
Las sales de cromo más empleadas en curtición son el alumbre de cromo, el
sulfato básico de cromo y los sulfatos de cromo comerciales. De estos tres, el más
importante posiblemente sigue siendo el sulfato básico de cromo. Para su
obtención se parte del dicromato sódico el cual se reduce a cromo trivalente en
medio ácido si se emplean como reductores productos orgánicos tales como la
glucosa, el almidón la glicerina o bien productos inorgánicos tales como anhídrido
sulfuroso, bisulfitos, sulfitos y tiosulfatos. (11)
19
Figura 2.12 Composición de una solución de sulfato de cromo III, .04M, 33% de
basicidad.
20
Figura 2.13. Enlaces de Cromo con los grupos carboxilos del colágeno.
Los compuestos de cromo III asimilados juntos con los alimentos resultan
relativamente inocuos, los compuestos del cromo VI en cambio tienen efectos
altamente tóxicos. Tanto los animales como los seres humanos solo incorporan a
sus organismos cantidades relativamente pequeñas de cromo por inhalación, la
mayoría de las sustancias que contienen cromo ingresan al organismo a través de
los alimentos y del agua que se bebe. (4)
22
METODOLOGIA DE LA EXPERIMENTACIÓN
Ala piel se le hace un Deja enfriar, el líquido se introduce Se mezclan todos los
baño de resina vegetal con en la columna de adsorción ya que reactivos con agitación y
agitación y temperatura se encuentra el cromo III, se temperatura constante.
constante, se agrega los comprueba en el espectro de
aceites animales y un absorción atómica la concentración
recurtiente. de cromo II.
En la separación del cromo III del colágeno en la piel, se realizaron los pasos
siguientes.
3. Ya que los enlaces más abundantes entre los átomos de cromo III y los grupos
carboxílicos (presentes en las cadenas proteicas, del cuero vacuno) son de
tipo coordinado, se requirió el rompimiento de este enlace para llevar a cabo el
reciclado. Para ello se realizo una descurtición, la cual necesita de una
apreciable concentración de iones, que desurtirán al cuero debido a su
reacción de penetración del Ion negativo en el complejo formado por el grupo
carboxílico y el cromo III, para formar compuestos solubles y estables con este
metal. Como se observa en la Figura 3.4. El agente ionizante con el que se
llevó a cabo la descurtición fue una base débil, por lo que se agregaron 15 g.
de Bicarbonato de sodio en el matraz balón. Obteniéndose un valor entre 11 y
12 de pH.
25
Figura 3.4 Digestión de la piel para la separación de cromo III de la piel curtida
8. directamente por el color del teñido que presenta la piel a tratar). Además de
un aumento en la densidad de la parte sólida (piel sin cromo III). Y seguida de
una generación en gran cantidad de espuma.
9. Después de presentarse estas características en la reacción, se mantiene el
calentamiento y la agitación por espacio de 3 a 4 horas más. El resultado se
representa en la Figura 3.5
26
28
Preparación de muestras
Pasar las muestras 9,10 ,11 previamente digeridas (estos números son de
identificación de muestra, según el número de experimento realizado) cada una a
un matraz de 100 mL. y aforar (de esta forma se tiene un peso conocido en un
volumen aforado) ver Figura 3.9
Así como los parámetros de: tiempo, réplica, lámpara, calibración, flama,
estándares y recalibración.
29
30
Calibración de la flama
ppm RESULTADO %
Absorbancia
1 .O28
3 .079
5 .122
Muestra Descripción
32
Una vez realizada la separación del cromo III, se procede a la eliminación parcial
de este metal, en el agua de desecho del reactor. Esto debido a que gran parte de
la concentración de cromo trivalente se encuentra disuelto en ella; por tal motivo
se requirió separar, aislar o absorber cierta cantidad de cromo III.
La tendencia actual es diseñar las plantas de manera que las instalaciones, donde
se realice un determinado proceso, común al tratamiento de varios residuos, sean
únicas.
• Homogenización de residuos.
• Eliminación de sólidos en suspensión.
• Separación de aceites, hidrocarburos y taladrinas.
• Eliminación de cromo hexavalente.
• Neutralización y ajustes de pH.
• Eliminación de metales.
• Eliminación de compuesto de azufre.
• Eliminación de fenoles.
• Eliminación de lodos.
34
Recuperación electrolítica
Intercambio de Iones
El intercambio iónico es muy usado para retirar iones específicos del agua de
enjuague en el tanque. (24)
35
(1) (2)
(3) (4)
39
Como una forma de corroborar los resultados de pH, cromo y grasa de una
muestra sólida seca, se llevó a analizar a los Laboratorios NYCE.
Carbonizar el cuero,
Pesar de 1.5 a 2.0 g de Enfriar en desecador
calentando con calor
cuero seco en la balanza durante ½ hora .
reducido, hasta que el
analítica.
cuero deje de producir
Colocarlo en una cápsula
humos.
de porcelana.
Agregar 10 mL. De
REPETIR acido perclórico (60-
70% en volumen).
Figura 3.20 Método para la determinación de Cromo trivalente continuación
Los resultados que se recibieron de dicho laboratorio son los siguientes ver Tabla
3.7 quedando bajo la Norma NMX-AA-044-1981 de Piel Curtida.
pH 9.31 9.03
Cromo % 0 1.49
41
42
.
4. Después se le agrega bicarbonato de sodio esparcido sobre la piel, en
relación de 10 g. de piel, por 6 g. de NaHCO3,
5. Se incorpora en una masa homogénea para después colocarse entre dos
placas a presión constante de 0.0954 Kg./cm2 ver Figura 3.24.Durante 2 o
3 días dependiendo de la humedad contenida.
43
3.6ANALISIS DE RESULTADOS
44
Piel 20
Eumulgin 45
EDTA 80
Disponil 15
Bicarbonato de sodio 10
1 vez 1.075
2 veces 0.057
45
46
15. Puget Paul Manual del Curtidor. J.R. Garrido y Hnos. (Editores), México
1985. p. 8-79
16. Thornton Morrison Robert, Meilson Boyd Robert Química Orgánica. Fondo
Educativo Interamericano, México 1976. p. 55-79
17. Universidad Autónoma Metropolitana. Depto. Biotecnología. Utilización de
desechos de crustáceos para la obtención de quitina, quitosano, proteína y
quitinasas mediante biotecnología. Av. San Rafael Atlixco No. 186. México
D.F
18. Gnamm Hellmut Fabricación de curtidos, editorial Gustavo Gill
a. Barcelona 1945. p. 96-300
27. E. Dickinson Gums and Stabilizers for the Food Industry , G.O. Phillips,
P.A. Williams y D.J. Wedlock (Editores), Cambridge, 1988, IRL Press
48
BICARBONATO DE SODIO
Datos Físico-
Químicos:
Solubilidad:
Agua 88 g/l de agua a
20ºC (68ºF).
Grasa No aplica.
Alcohol Ligeramente soluble.
EUMULGIN
Denominación Ceteareth-12
INCI:
Datos Físico-
Químicos:
Punto de gota: aprox. 35 ºC
pH disp. acuosa aprox. 5.0
1%:
Solubilidad:
Agua Soluble en caliente
Etanol Soluble (calentar)
Cloroformo Muy soluble
Eter Bastante soluble
H.L.B.: 12.0
Indice de 70.0 - 75.0
hidroxilo:
51
Humedad: 29.0 - 31 %
Datos Físico-
Químicos:
pH disp. acuosa aprox. 5.5-7.5
10 %:
Densidad 25 ° C 1.07-1.10 g./cm3
Viscosidad 25 °C Menor a 500 mPa*seg
Sustancia activa 70 %
HBL 17.3 apx.
52
Datos Físico-
Químicos:
Punto de fusión se descompone): 220°C
Densidad relativa 0.86
Solubilidad:
Agua 0.05 g/100 ml
Riesgo de inhalación
La evaporación a 20°C es despreciable; sin
embargo, se puede alcanzar rápidamente una
concentración molesta de partículas en el aire.
QUITINA
DESMINERALIZACIÓN
DECOLORACIÓN
55