Dimerización de alquenos

En condiciones apropiadas, el isobutileno es convertido por el ácido súlfurico o fosfórico en una

mezcla de dos alquenos de formula molecular C8H16. La hidrogenación de cualquiera de estos
alquenos produce el mismo alcano 2,2,4-trimetilpentano. Por tanto, ambos alquenos son isómeros
que solo difieren en la posición del doble enlace, se presentan las estructuras indicadas:

Puesto que los alquenos producidos tienen exactamente el doble de atomos de carbono e
hidrogeno que el isobutileno original, se conocen como dimeros (di=dos, meros=parte) del
isobutileno, y la reacción se denomina dimerización.

A continuación, se establece un mecanismo para esta dimerización, dado que la reacción es

catalizada por ácidos, se escribe como paso (1) la adición de un ión hidrogeno al isobutileno para
formar el carbocatión:

Un carbocatión sufre reacciones que proporcionan electrones para completar el octeto del átomo
de carbono cargado positivamente. El doble enlace carbono-carbono es una fuente electrónica
excelente, por lo que un carbocatión bien puede ir hacia él en busca de electrones.

En consecuencia, se asigna como paso (2) la adición del catión t-butilo al isobutileno.

El paso (2) logra la unión de dos unidades de isobutileno.

Posteriormente, el carbocatión sufre una reacción de pérdida de un ion hidrogeno (paso 3). Puesto
que el protón puede perderse en cualquiera de los lados de la carga positiva, deberían obtenerse
dos productos.
Reacciones de alquenos

Adiciones electrofílicas

 Adición de ácido sulfúrico.

H2O
C C + H2SO4 C C C C
ebullición
H OSO3H H OH
(orientación Markovnikov)

Hay que tener en cuenta que todas estas reacciones de adición tienen lugar a través de un
H2O
H3C CH2 CH CH + H SO HC CH CH CH 2 CH CH3 HC CH
carbocatión como2intermediario
2 4 3 2
de reacción, 3
por lo cual se debe considerar
ebullición 3
la posibilidad que
OSO3H OH
se produzca una Transposición de Warner-Meerwein.

Adición de halógenos.

 Formación de dihaluros de alquilo.

X
CCl4
C C + X2 C C
(X= Cl, Br a veces I) X
(estereoquímica anti)

 Formación de halohidrinas.
H
H
CCl4 Br
+ Br2 X
H2O
C C H+ X2 C C
H
Br
(X= Cl, Br a veces I) OH
trans-1,2-dibromociclohexano
(orientación Markovnikov
estereoquímica anti)
Hidroxilación sin. CH3
CH3
H2O OH
+ Br2
H Br
H
 H2O
C C + KMnO4 C C
OH
OH OH
(estereoquímica sin)

Datos
CH3
CH3
OH
H2O
+ KMnO4
OH
H OH
H
cis-1-metilciclohexao-1,2-diol